本書對雜環(huán)化合物合成的基本理論和基本規(guī)律進行了詳細介紹,包括反應(yīng)類型、反應(yīng)機理、適用范圍,具體應(yīng)用實例等。以環(huán)的類型分類分別介紹了五元雜環(huán)、六元雜環(huán)化合物及其苯并衍生物的合成方法,以反映現(xiàn)代有機合成的特點。
1、本書盡量收集一些新的有機反應(yīng),并從反應(yīng)機理上加以解釋,以反映現(xiàn)代有機合成的特點。
2、按照有機化合物的類型編排,對每類化合物的各種雜環(huán)化反應(yīng)進行介紹,并對反應(yīng)的特點、適用范圍進行了適當(dāng)總結(jié),盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應(yīng)實例。
3、所選用的合成方法,真實可靠、可操作性強。
雜環(huán)化合物是分子中含有雜環(huán)結(jié)構(gòu)的有機化合物,成環(huán)的原子除碳原子外,至少含有一個雜原子。據(jù)統(tǒng)計,在已知有機化合物中,雜環(huán)化合物占總數(shù)的65%以上。
雜環(huán)化合物中最常見的雜原子是氮、硫、氧,可分為脂雜環(huán)、芳雜環(huán)兩大類。雜環(huán)化合物中,最小的雜環(huán)為三元環(huán),最常見的是五六元環(huán),其次是七元環(huán)。本書主要介紹五元和六元芳香雜環(huán)化合物。
雜環(huán)化合物廣泛存在于自然界,與生物學(xué)有關(guān)的重要化合物多數(shù)為雜環(huán)化合物,例如核酸、某些維生素、抗生素、激素、色素和生物堿等。此外,人們還合成了多種多樣具有各種性能的雜環(huán)化合物,其中有些可做藥物、殺蟲劑、除草劑、染料、塑料等。雜環(huán)化合物在藥物合成、新藥開發(fā)中占有十分重要的地位。
雜環(huán)化合物種類很多,結(jié)構(gòu)各異。一個環(huán)狀化合物可能有多條不同的合成路線,但從鍵的形成來看,碳原子與雜原子之間結(jié)合成鍵比碳碳之間結(jié)合成鍵要容易得多。
環(huán)合反應(yīng)類型很多,所用試劑更是多種多樣,但卻存在一些基本理論和基本規(guī)律。本書正是對雜環(huán)化合物合成的這些基本理論和基本規(guī)律進行詳細介紹,包括反應(yīng)類型、反應(yīng)機理、適用范圍,具體應(yīng)用實例等。
本書有如下基本特點。
1.在編排方式上,以含一個、兩個和多個雜原子的各類芳香雜環(huán)化合物為基礎(chǔ),分別介紹五元雜環(huán)、六元雜環(huán)化合物及其苯并衍生物的合成方法,這樣以環(huán)的類型分類,更便于讀者學(xué)習(xí)、參考和查閱。
2.環(huán)合反應(yīng)多種多樣,新反應(yīng)屢見報道。本書盡量收集一些新反應(yīng),并從反應(yīng)機理、影響因素、適用范圍等方面進行總結(jié),以反映現(xiàn)代有機合成的特點,內(nèi)容比較豐富。
3.對有些反應(yīng),盡量選用一些藥物或藥物中間體用作具體的反應(yīng)實例。同時適當(dāng)選擇了一些國內(nèi)學(xué)者的研究成果。
4.對每一個合成的化合物,均列出了其物理常數(shù)和用途,并列出了相應(yīng)的參考文獻。
本書由孫昌俊、劉少杰主編。王秀菊、曹曉冉,孫琪、馬嵐、孫風(fēng)云、孫中云、孫雪峰、張廷峰、張紀明,辛炳煒、連軍、周峰巖、房士敏等人參加了部分內(nèi)容的編寫和資料收集、整理工作。
編寫過程中得到山東大學(xué)化學(xué)院陳再成教授、趙寶祥教授以及化學(xué)工業(yè)出版社有關(guān)同志的大力支持,在此一并表示感謝。
本書實用性強,適合于從事化學(xué)、應(yīng)化、生化、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、顏料、日用化工、助劑、試劑等行業(yè)的生產(chǎn)、科研、教學(xué)、實驗室工作者以及大專院校師生使用。
書中的不妥之處,懇請讀者批評指正。
孫昌俊
2017年4月于濟南
孫昌俊,山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,濟南圣魯金藥物技術(shù)開發(fā)有限公司 化學(xué)部主任,教授, 1970年畢業(yè)于山東大學(xué)化學(xué)系,并于同年留校任教;謴(fù)研究生招生制度后于1982年獲理學(xué)碩士學(xué)位。
一直從事有機化學(xué)的教學(xué)與科研工作,積累了大量科技資料,尤其在有機合成、藥物設(shè)計、藥物合成、糖化學(xué)、核苷化學(xué)、生物有機、雜環(huán)化學(xué)、藥物反應(yīng)等方面具有豐富的經(jīng)驗。
在國內(nèi)外學(xué)術(shù)刊物發(fā)表各種研究論文近200篇,出版了《生物有機化學(xué)專論》(山東科技出版社)、《有機化學(xué)》(山東大學(xué)出版社)、《精編有機化學(xué)教程》(山東大學(xué)出版社,國家十一、五規(guī)劃重點教材)、《藥物合成反應(yīng)---理論與實踐》(2007,化學(xué)工業(yè)出版社) 等多部著作。
目前在濟南圣魯金藥物技術(shù)開發(fā)有限公司任化學(xué)部主任,領(lǐng)導(dǎo)數(shù)十人專職從事有機合成工作。
第一章含一個雜原子的五元環(huán)化合物的合成1
第一節(jié)含一個氧原子的五元雜環(huán)化合物的合成1
一、呋喃、四氫呋喃及其衍生物1
二、苯并呋喃及其衍生物7
第二節(jié)含一個氮原子的五元雜環(huán)化合物的合成11
一、吡咯及其衍生物的合成11
二、吲哚及其衍生物的合成22
第三節(jié)含一個硫原子的五元雜環(huán)化合物的合成39
一、噻吩及其衍生物40
二、苯并噻吩及其衍生物50
第二章含兩個雜原子的五元雜環(huán)化合物的合成56
第一節(jié)含一個氧原子和一個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物56
一、唑及其衍生物56
二、苯并唑及其衍生物66
三、異唑及其衍生物68
四、苯并異唑及其衍生物73
第二節(jié)含一個硫原子和一個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物75
一、噻唑及其衍生物75
二、苯并噻唑及其衍生物79
第三節(jié)含兩個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物88
一、咪唑及其衍生物88
二、苯并咪唑及其衍生物93
三、吡唑及其衍生物104
四、吡唑酮及其衍生物111
五、吲唑及其衍生物113
第三章含三個雜原子的五元芳香雜環(huán)化合物120
第一節(jié)含一個硫原子和兩個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物120
一、1,3,4-噻二唑及其衍生物120
二、1,2,3-噻二唑及其衍生物123
三、1,2,4-噻二唑及其衍生物126
第二節(jié)含一個氧原子和兩個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物127
一、1,3,4-二唑及其衍生物127
二、1,2,4-二唑及其衍生物130
第三節(jié)含三個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物133
一、 1,2,3-三唑及其衍生物133
二、 1,2,4-三唑及其衍生物136
三、苯并三唑及其衍生物141
第四章含四個氮原子的五元芳香雜環(huán)化合物(四唑)的合成144
一、酰胺或亞胺氯化物與疊氮試劑作用145
二、腈類化合物與疊氮化合物的[3+2]環(huán)加成146
三、疊氮化物與胺類化合物環(huán)化149
四、醛、酮類化合物與疊氮酸反應(yīng)151
五、四唑化合物的其他制備方法152
第五章含一個雜原子的六元芳香雜環(huán)化合物的合成154
第一節(jié)含一個氧原子的六元雜環(huán)化合物154
一、2-吡喃酮類化合物154
二、香豆素類化合物156
三、4-吡喃酮和色酮類化合物166
第二節(jié)含一個氮原子的六元芳香雜環(huán)化合物171
一、吡啶及其衍生物171
二、喹啉及其衍生物183
三、異喹啉及其衍生物202
第三節(jié)含一個硫原子的六元雜環(huán)、七元雜環(huán)化合物216
第六章含兩個雜原子的六元芳香雜環(huán)化合物220
第一節(jié)嘧啶類化合物220
一、以1,3-二酯為原料222
二、以1,3-二酮類為原料222
三、以1,3-酮酯為原料223
四、以1,3-醛酯為原料224
五、以1,3-醛腈為原料224
六、以氰基乙酸酯(酸)為原料225
七、以丙二酸為原料226
八、以1,3-二醛為原料226
九、以丙醛酸為原料227
十、嘧啶類化合物的其他合成方法228
第二節(jié)吡嗪229
第三節(jié)噠嗪231
第七章含三個氮原子的六元芳香雜環(huán)化合物的合成236
一、1,2,3-三嗪236
二、1,2,4-三嗪237
三、1,3,5-三嗪239
參考文獻242
化合物名稱索引243