這本獨(dú)特又及時(shí)的著作全面涵蓋了氫甲酰化反應(yīng)的整個(gè)基礎(chǔ)和應(yīng)用范疇,填補(bǔ)了當(dāng)今這一尖端課題領(lǐng)域的空白。 本書(shū)內(nèi)容以氫甲;磻(yīng)為中心,輻射到整個(gè)應(yīng)用有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。書(shū)中既有基本的概念講解,也有復(fù)雜的合成應(yīng)用,幾乎涵蓋這一技術(shù)發(fā)現(xiàn)以來(lái)所有方面的重要成果,如同一部應(yīng)用有機(jī)化學(xué)的斷代史。全書(shū)分上、下冊(cè),包括緒論、氫甲酰化中的金屬、有機(jī)配體、合成氣和其替代來(lái)源、氫甲;磻(yīng)、含有氫甲;襟E的連鎖反應(yīng)和其他連續(xù)反應(yīng)、通過(guò)氫甲;铣商厥猱a(chǎn)物、非傳統(tǒng)媒介中的氫甲;、醛的脫羰化和脫氫羰化、生產(chǎn)過(guò)程選講等內(nèi)容。
本書(shū)的兩位作者均為催化劑研究領(lǐng)域的領(lǐng)軍人物,在此他們結(jié)合了其在合成和應(yīng)用催化領(lǐng)域以及理論和分析化學(xué)領(lǐng)域的專長(zhǎng)。他們?cè)趹?yīng)用催化系統(tǒng)、催化劑穩(wěn)定和還原、機(jī)理研究、底物篩查以及工藝裝置等方面都給出了詳盡的說(shuō)明。書(shū)中還涵蓋了有關(guān)多相氫甲;^(guò)程、串聯(lián)氫甲酰化和其他使用合成氣和一氧化碳的工業(yè)反應(yīng)的章節(jié)。 無(wú)論是對(duì)于合成化學(xué)領(lǐng)域的學(xué)術(shù)或者工業(yè)研究者,還是對(duì)于理論和分析化學(xué)家來(lái)說(shuō),本書(shū)都是必備的參考書(shū)。
能被邀請(qǐng)為這本出色的著作《氫甲;磻(yīng)的原理、過(guò)程和工業(yè)應(yīng)用》作序我感到無(wú)比榮幸。過(guò)去 35 年來(lái),這是第一本清晰、系統(tǒng)的,且涵蓋這一重要反應(yīng)所有方面的書(shū)籍,其內(nèi)容遠(yuǎn)不僅僅局限在某一類中心原子或配體的情形。當(dāng)我在 1967 年于魯爾化學(xué)第一次進(jìn)入氫甲酰化領(lǐng)域時(shí),我對(duì)氧合反應(yīng),以及它的發(fā)現(xiàn)者 OttoRoelen 2 年前剛剛從這個(gè)公司退休一無(wú)所知。我的學(xué)術(shù)背景是氟化學(xué)以及流動(dòng)操作式小型實(shí)驗(yàn)裝置化工,重點(diǎn)研究極端反應(yīng)條件。在奧伯豪森我聽(tīng)到的當(dāng)時(shí)關(guān)于氫甲;囊粭l大新聞是配體修飾的鈷催化劑被首次成功運(yùn)行就是我們現(xiàn)在熟知的 Shell 過(guò)程。當(dāng)時(shí)我還聽(tīng)說(shuō)了有關(guān)氧合反應(yīng)機(jī)理的一場(chǎng)激烈的討論(還有在產(chǎn)物中出現(xiàn)的除了一般所期待的直鏈醛之外的支鏈異構(gòu)產(chǎn)物的來(lái)源)。這場(chǎng)爭(zhēng)論,盡管表面上屬于學(xué)術(shù)范疇,但當(dāng)時(shí)世界上很多大公司的董事會(huì)成員都參與其中這在現(xiàn)今的情境下完全不可想象! 爭(zhēng)論終止于1972 年在匈牙利威斯普雷姆舉行的氫甲;拖嚓P(guān)反應(yīng)年會(huì),大會(huì)的組織者是我們極其尊敬和永遠(yuǎn)緬懷的 LazloM?rko 。接下來(lái)的十年為我們帶來(lái)了很多激動(dòng)人心和具有決定性的成果:比如威爾金森( Wilkinson )銠催化劑在氧合反應(yīng)中的啟用;UnionCarbide / JohnsonMatthey 對(duì)銠催化的低壓氧合過(guò)程(盡管這一用法多年前就被 BP 引入)的商用化。在清楚了全部反應(yīng)機(jī)理,以及添加劑的啟用,特別是能讓整個(gè)氧合化工運(yùn)行更有效的磷配體研究的開(kāi)創(chuàng)性進(jìn)展后,技術(shù)研發(fā)的成功接踵而至。首次商用水相氫甲;b置投入運(yùn)行為這一個(gè)十年的結(jié)束寫(xiě)下了濃重的一筆,其為氫甲;に囅虿婚g斷式過(guò)程改進(jìn)打下了基礎(chǔ)。過(guò)去的 30 年見(jiàn)證了氧合知識(shí)的爆炸式發(fā)展,其中包括:未官能化烯烴的轉(zhuǎn)化;不對(duì)稱、串聯(lián)作用,或分步反應(yīng);還有通過(guò)非常復(fù)雜的工藝設(shè)計(jì)使反應(yīng)在其他和非傳統(tǒng)介質(zhì)中進(jìn)行。這份成就單現(xiàn)在仍在擴(kuò)充。我很幸運(yùn)地參與了其中的一些發(fā)展,并且直到 20 世紀(jì) 90 年代,一直與 OttoRoelen 先生保持聯(lián)系,向他匯報(bào)這一學(xué)科的發(fā)展近況。我至今以此為榮。后續(xù)的發(fā)展以不斷加速的步伐進(jìn)行。能夠?qū)戇@樣一本最新、最全面的關(guān)于氫甲;捌浠A(chǔ)、過(guò)程和應(yīng)用的專著,我們要向兩位作者 B?rner 和 Franke 表示祝賀。作者用吸引人的敘述筆法,成功地對(duì)這一課題的各個(gè)方面進(jìn)行了講述。科技前進(jìn)的步伐不會(huì)放緩,將來(lái)對(duì)這一反應(yīng)的新發(fā)現(xiàn)也肯定不會(huì)減少,因此留給他們修訂第二版的時(shí)間要遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于過(guò)去的 35 年。作為一名在科技書(shū)籍撰寫(xiě)和出版領(lǐng)域積累了一些經(jīng)驗(yàn)的同行,我祝福他們,也希望將來(lái)的再版能如這一版一樣成功!Boy CornilsHofheim / Taunus
Armin B?rner:他在羅斯托克大學(xué)學(xué)習(xí)了教育和化學(xué)專業(yè),并于1984年在H. Kristen教授的小組取得博士學(xué)位。在1984年至1992年期間,他在德國(guó)科學(xué)院的H. Pracejus教授小組從事有關(guān)配位催化的科研工作。在法國(guó)奧賽的H. B. Kagan教授小組從事博士后研究工作之后,于1993年就職于位于羅斯托克的馬克思普朗克研究所不對(duì)稱催化研究小組,1995年在這里被授予教授頭銜。2000年開(kāi)始在羅斯托克大學(xué)有機(jī)化學(xué)系擔(dān)任教授以及羅斯托克萊布尼茨研究所(LIKAT)研究部門(mén)主任職位。研究課題主要為應(yīng)用均相催化,發(fā)表了超過(guò)250篇科技文獻(xiàn)、綜述、著作和專利。其研究小組研發(fā)的超過(guò)15個(gè)催化過(guò)程和分析工具在工業(yè)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了商業(yè)應(yīng)用。Robert Franke:他在德國(guó)波鴻大學(xué)學(xué)習(xí)了化學(xué)專業(yè),于1994年在W.Kutzelnigg教授小組取得了相對(duì)論量子化學(xué)領(lǐng)域博士學(xué)位。在從事了一段時(shí)間研究助理工作之后,他加入了前德國(guó)赫斯集團(tuán)的工藝部門(mén)。這一公司在1998年變更為Evonik (贏創(chuàng)) Performance GmbH。他現(xiàn)在為公司氫甲;夹g(shù)研發(fā)主管。在2002年被授予教授頭銜之后,他任教于波鴻大學(xué),并于2011年成為大學(xué)外聘教授,其研究重點(diǎn)為均相催化、過(guò)程強(qiáng)化和計(jì)算化學(xué)。他發(fā)表了超過(guò)150篇科技文獻(xiàn)、綜述、著作和專利。
4 氫甲;磻(yīng) 001
4.1 未被官能化的單烯烴、多烯烴和炔烴的氫甲; 001
4.1.1 概述 001
4.1.2 單烯烴 001
4.1.3 雙烯和多烯 008
4.1.4 乙炔和同系炔類 012
參考文獻(xiàn)013
4.2 官能化烯烴的氫甲; 018
4.2.1 概述 018
4.2.2 官能化烯烴 018
4.2.3 官能化的烯烴 026
參考文獻(xiàn)034
4.3 立體選擇氫甲; 037
4.3.1 概述 037
4.3.2 對(duì)映純底物的非對(duì)映異構(gòu)選擇氫甲; 039
4.3.3 不對(duì)稱氫甲酰化 045
4.3.4 結(jié)論 067
參考文獻(xiàn)067
4.4 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的氫甲; 070
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