第1章概論/1
1.1什么是反應(yīng)機(jī)理1
1.2反應(yīng)機(jī)理的重要性2
1.3重要的有機(jī)反應(yīng)機(jī)理概念2
1.3.1有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的表達(dá)2
1.3.2定域與離域3
1.3.3常用箭頭符號的涵義4
1.3.4反應(yīng)機(jī)理的表達(dá)4
1.3.5共價(jià)鍵的斷裂方式6
1.3.6親核試劑與親電試劑7
1.3.7底物與離去基團(tuán)7
1.3.8酸和堿8
1.3.9親電試劑和親核試劑與路易斯酸堿的關(guān)系11
1.3.10芳香性11
1.3.11誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)12
1.3.12空間效應(yīng)13
1.3.13共振結(jié)構(gòu)13
1.3.14理解平衡15
1.4有機(jī)反應(yīng)活性中間體16
1.4.1碳正離子16
1.4.2碳負(fù)離子18
1.4.3烯醇負(fù)離子19
1.4.4其他帶負(fù)電荷的碳中間體21
1.4.5自由基22
1.4.6碳烯23
1.4.7氮烯24
1.5有機(jī)反應(yīng)的主要類型及其反應(yīng)機(jī)理24
1.5.1加成反應(yīng)25
1.5.2消除反應(yīng)25
1.5.3取代反應(yīng)25
1.5.4重排反應(yīng)27
1.5.5氧化還原反應(yīng)28
1.5.6周環(huán)反應(yīng)28
1.6有機(jī)反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力28
1.6.1離去基團(tuán)28
1.6.2小分子形成30
1.6.3環(huán)張力釋放30
1.6.4形成芳香分子30
1.7有機(jī)物的反應(yīng)活性及反應(yīng)機(jī)理分析31
1.7.1元素的電負(fù)性與化學(xué)鍵的極化32
1.7.2根據(jù)共價(jià)鍵的極化確定分子的反應(yīng)活性33
1.7.3反應(yīng)機(jī)理分析33
1.7.4反應(yīng)機(jī)理表達(dá)中常見的問題34
1.7.5有機(jī)分子反應(yīng)活性的相似性分析35

第2章烷烴/38
2.1烷烴的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性38
2.2烷烴的自由基取代38
2.2.1自由基取代的過程38
2.2.2碳自由基取代的過渡態(tài)38
2.2.3氯化39
2.2.4氣相硝化39
2.2.5磺化和氯磺化39
2.2.6自動(dòng)氧化40
2.3小環(huán)烷烴的開環(huán)加成40
2.3.1與鹵素加成41
2.3.2與氫鹵酸加成41

第3章烯烴/42
3.1烯烴的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性42
3.2烯烴的親電加成42
3.2.1加鹵素43
3.2.2加氫鹵酸45
3.2.3加次鹵酸46
3.2.4羥汞化-還原和烷氧汞化-還原47
3.2.5與其他親電試劑加成48
3.3烯烴的自由基加成48
3.4烯烴與碳烯加成49
3.5烯烴的親電取代50
3.6烯烴的氧化51
3.6.1硼氫化-氧化51
3.6.2環(huán)氧化51
3.6.3氧化為鄰二醇52
3.6.4氧化斷裂53
3.7烯烴的硼氫化-還原54
3.8烯烴α-氫的自由基取代54
3.9共軛雙烯的特征反應(yīng)55
3.9.11，4-共軛加成55
3.9.2狄爾斯-阿爾德反應(yīng)56

第4章炔烴/57
4.1炔烴的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性57
4.2加成反應(yīng)57
4.2.1親電加成57
4.2.2親核加成59
4.3炔負(fù)離子的反應(yīng)59
4.4炔烴的氧化60
4.5炔烴的還原60

第5章鹵代烴與有機(jī)金屬化合物/62
5.1鹵代烷的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性62
5.2親核取代反應(yīng)62
5.2.1SN2反應(yīng)63
5.2.2SN1反應(yīng)63
5.2.3緊密離子對機(jī)理64
5.3親核取代反應(yīng)中的鄰基參與65
5.4消除反應(yīng)66
5.4.1E2消除66
5.4.2E1消除67
5.4.3E1cB機(jī)理68
5.5消除的選擇性68
5.6取代還是消除69
5.7有機(jī)金屬化合物70
5.7.1有機(jī)金屬化合物的形成70
5.7.2有機(jī)金屬化合物的反應(yīng)70
5.7.3過渡金屬催化碳碳鍵偶聯(lián)簡介72
5.8鹵代烴的氧化與還原72
5.8.1氧化72
5.8.2還原73

第6章苯與芳烴/75
6.1苯的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性75
6.2芳香族親電取代反應(yīng)75
6.2.1反應(yīng)機(jī)理76
6.2.2反應(yīng)示例76
6.3苯環(huán)上既有取代基對親電取代的影響78
6.3.1兩類定位基78
6.3.2共振理論解釋78
6.3.3鹵素的定位效應(yīng)80
6.4芳香族親核取代反應(yīng)81
6.4.1加成消除機(jī)理81
6.4.2加成消除機(jī)理的選擇性及共振論解釋81
6.4.3加成消除機(jī)理中鹵素的活性82
6.4.4消除加成機(jī)理82
6.4.5碳正離子機(jī)理83
6.5苯及其衍生物的伯奇還原83
6.6苯的重要衍生物的典型反應(yīng)84
6.6.1烷基苯84
6.6.2聯(lián)苯85
6.7萘85
6.7.1親電取代85
6.7.2氧化還原87

第7章醇/88
7.1醇的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性88
7.2醇羥基氫的置換88
7.3醇羥基的取代89
7.3.1鹵代89
7.3.2光延反應(yīng)91
7.4醇羥基的親核反應(yīng)92
7.4.1與醇反應(yīng)生成醚92
7.4.2與鹵代烷反應(yīng)生成醚93
7.4.3與含氧無機(jī)酸、羧酸及其衍生物反應(yīng)生成酯93
7.4.4與磺酰氯反應(yīng)生成磺酸酯94
7.4.5加成到醛酮的羰基94
7.4.6加成到碳碳雙鍵94
7.4.7加成到碳氮三鍵94
7.5醇消除為烯烴95
7.6醇的氧化96
7.6.1六價(jià)鉻化合物96
7.6.2活化的二甲亞砜97
7.6.3TEMPO催化法99
7.6.4戴斯-馬丁氧化100
7.6.5歐芬腦爾氧化100
7.6.6氧化的實(shí)現(xiàn)101
7.7鄰二醇101
7.7.1氧化斷裂101
7.7.2酸催化重排102

第8章醚與1，2-環(huán)氧化物/104
8.1醚104
8.1.1醚的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性104
8.1.2鹽的形成與醚鍵的斷裂104
8.1.3維蒂希重排106
8.1.4克萊森重排106
8.1.5醚的自動(dòng)氧化107
8.21，2-環(huán)氧化物107
8.2.11，2-環(huán)氧化物的反應(yīng)活性107
8.2.2環(huán)氧開環(huán)107
8.2.3環(huán)氧化物重排108
8.2.4與三苯基膦反應(yīng)生成烯烴109

第9章醛和酮/110
9.1醛酮的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性110
9.2羰基上的親核加成反應(yīng)110
9.2.1與碳親核試劑反應(yīng)110
9.2.2與氧親核試劑反應(yīng)112
9.2.3與氮親核試劑反應(yīng)113
9.2.4與硫親核試劑反應(yīng)114
9.3烯醇式和烯醇負(fù)離子的形成及其親核反應(yīng)114
9.3.1烯醇式和烯醇負(fù)離子形成114
9.3.2烯醇式和烯醇負(fù)離子的反應(yīng)115
9.4醛和酮的氧化117
9.4.1醛氧化為羧酸118
9.4.2酮的貝耶爾-維利格氧化119
9.5醛和酮的還原119
9.5.1還原為醇119
9.5.2脫羰基反應(yīng)120
9.5.3活潑金屬單分子及雙分子還原121
9.6醛的氧化還原歧化121
9.7二苯乙醇酸重排122
9.8α，β-不飽和醛酮123
9.8.1親電加成123
9.8.2親核加成123
9.9其他124
9.9.1醛的聚合124
9.9.2甲醛的胺甲基化反應(yīng)125
9.9.3醛酮羰基氧的氯代126

第10章酚和醌/127
10.1酚127
10.1.1酚的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性127
10.1.2酚及酚氧負(fù)離子的親核反應(yīng)127
10.1.3芳環(huán)親電取代反應(yīng)129
10.1.4萘酚羥基的取代132
10.1.5酚的氧化133
10.1.6苯多酚的特征反應(yīng)133
10.2醌134
10.2.1醌的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性134
10.2.2苯醌羰基的親核加成134
10.2.3苯醌的1,4-親核加成135
10.2.4苯醌的1,4-親電加成135
10.2.5苯醌碳碳雙鍵的親電加成136
10.2.6苯醌與雙烯體的環(huán)加成136

第11章羧酸/137
11.1羧酸的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性137
11.2羧酸及羧酸根作為親核試劑的反應(yīng)137
11.2.1羧酸鹽與鹵代烷反應(yīng)生成酯137
11.2.2羧酸鹽與羧酸酰氯反應(yīng)生成酸酐138
11.2.3羧酸與無機(jī)酰鹵反應(yīng)138
11.3羧基上的加成消除反應(yīng)139
11.3.1與醇反應(yīng)139
11.3.2與雙氧水反應(yīng)139
11.3.3與胺反應(yīng)140
11.3.4與羧酸反應(yīng)140
11.3.5與碳親核試劑反應(yīng)140
11.4羧酸烯醇式的反應(yīng)140
11.4.1羧酸的自身縮合141
11.4.2羧酸的α-鹵代141
11.5羧酸的還原141
11.5.1氫化鋁鋰還原142
11.5.2乙硼烷還原142
11.6羧酸的脫羧142
11.7甲酸的還原性143

第12章羧酸衍生物/145
12.1羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性145
12.2羰基碳上的親核取代146
12.2.1與碳親核試劑反應(yīng)146
12.2.2與氧親核試劑反應(yīng)147
12.2.3與氮親核試劑反應(yīng)148
12.3烯醇式及烯醇負(fù)離子的形成及其親核反應(yīng)148
12.3.1乙酸酐與苯甲醛反應(yīng)149
12.3.2酯的α-烷基化149
12.3.3酰胺的霍夫曼降解150
12.3.4己二腈的分子內(nèi)縮合150
12.3.5β-二羰基化合物的典型反應(yīng)150
12.4羧酸衍生物的化學(xué)還原151
12.4.1還原酰氯為醇或醛151
12.4.2還原酯為醇或醛151
12.4.3還原酰胺為胺152
12.4.4還原腈為胺或醛152
12.4.5金屬鈉還原酯153
12.5酯的熱消除153
12.6腈的親核反應(yīng)154

第13章脂肪胺與芳香胺/155
13.1胺的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性155
13.2脂肪胺155
13.2.1與鹵代烷反應(yīng)生成季銨鹽及季銨堿的反應(yīng)155
13.2.2叔胺的氧化及氧化胺的反應(yīng)157
13.2.3重氮化及重氮鹽的反應(yīng)157
13.3芳香胺159
13.3.1苯胺的環(huán)上親電取代159
13.3.2重氮化及重氮鹽的反應(yīng)160

參考文獻(xiàn)/163