有機(jī)磷化學(xué)中的不對(duì)稱合成：方法，催化及應(yīng)用
定 價(jià)：128 元
- 作者：[烏克蘭] 奧列格·科洛迪阿什尼（Oleg，I.，Kolodiazhnyi） 著
- 出版時(shí)間：2021/1/1
- ISBN：9787122375391
- 出 版 社：化學(xué)工業(yè)出版社
- 中圖法分類：O627.51
- 頁(yè)碼：350
- 紙張：膠版紙
- 版次：1
- 開本：16開
本書強(qiáng)調(diào)了手性有機(jī)磷化合物及其不對(duì)稱合成的重要性，重點(diǎn)討論了手性有機(jī)磷-釕化合物的不對(duì)稱合成方法，及其在立體選擇性合成和不對(duì)稱催化中有許多應(yīng)用。內(nèi)容包括有機(jī)磷化合物立體化學(xué)的基礎(chǔ)，手性磷原子化合物的合成方法，側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牧谆衔锏牟粚?duì)稱合成方法，過渡金屬配合物的不對(duì)稱催化，有機(jī)催化的研究，酶和其他生物方法在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用。
本書可作為化學(xué)及相關(guān)學(xué)科的研究生、本科生的教材和參考書，也可作為化學(xué)、化工等領(lǐng)域的科技工作者和教師的參考書。
1.本書強(qiáng)調(diào)了手性有機(jī)磷化合物及其不對(duì)稱合成的重要性，重點(diǎn)討論了手性有機(jī)磷-釕化合物的不對(duì)稱合成方法，及其在立體選擇性合成和不對(duì)稱催化中的許多應(yīng)用。2.本書具有較高的學(xué)術(shù)價(jià)值，對(duì)不對(duì)稱合成、藥物合成領(lǐng)域的研究具有一定的指導(dǎo)作用。
手性磷化合物在許多科學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用，包括生物活性藥物、農(nóng)用化學(xué)品和過渡金屬配合物配體。近年來，有機(jī)磷化合物的不對(duì)稱合成獲得了巨大的成功，并取得了許多新的進(jìn)展，在工業(yè)上得到了廣泛的應(yīng)用。不對(duì)稱合成和不對(duì)稱催化一直以來都是化學(xué)領(lǐng)域最重要的研究方向之一，引起了許多科學(xué)家和化學(xué)界的興趣。因此，許多科學(xué)中心，包括學(xué)術(shù)和工業(yè)研究實(shí)驗(yàn)室，都對(duì)有機(jī)磷化合物的不對(duì)稱合成進(jìn)行了廣泛的研究。對(duì)映體純有機(jī)磷化合物的制備方法有非對(duì)映體經(jīng)典拆分法、化學(xué)動(dòng)力學(xué)拆分法、酶促拆分法、不對(duì)稱金屬配合物催化法和有機(jī)催化法。含有PA-MP、DIPAMP、DIOP、CHIRAPHOS配體的過渡金屬配合物廣泛用于C—H和C—C鍵的不對(duì)稱合成。近年來，有機(jī)磷化合物的不對(duì)稱合成取得了巨大的成功，主要是用膦配體催化不對(duì)稱加氫反應(yīng)，并發(fā)表了許多有關(guān)手性有機(jī)磷化合物合成的文章。在過去的10～15年里，許多致力于有機(jī)磷化合物立體化學(xué)的優(yōu)秀綜述和多部專著已經(jīng)出版。一些致力于不對(duì)稱合成和手性的期刊，如最為重要的Tetrahedron：Asymmetry和Chirality，也獲得了普及。
立體化學(xué)在藥物作用中的重要性，以及對(duì)映體的生理作用差異，是目前研究的熱點(diǎn)。美國(guó)食品藥物監(jiān)督管理局以及其他國(guó)家類似監(jiān)管機(jī)構(gòu)對(duì)新藥的要求使這一點(diǎn)更加明顯。一些氨基和羥基膦酸，以及合成膦酸，具有有效的藥用特性，它們已被應(yīng)用于藥理學(xué)和醫(yī)學(xué)。關(guān)于這些功能化膦酸鹽和膦酸酯的詳細(xì)信息可以在本專著的相關(guān)章節(jié)中找到。
本書強(qiáng)調(diào)了手性有機(jī)磷化合物及其不對(duì)稱合成的重要性。盡管這方面的研究會(huì)引起極大的興趣，但在化學(xué)文獻(xiàn)中仍沒有專門研究有機(jī)磷不對(duì)稱合成的專著，這也是鼓勵(lì)和激勵(lì)我們編寫這本書的原因。
本書第1章致力于有機(jī)磷化合物立體化學(xué)基礎(chǔ)，包括與有機(jī)磷化合物立體化學(xué)有關(guān)的一般理論概念、通用命名法和分析方法。本書的其他章節(jié)概述了各種不對(duì)稱反應(yīng)和手性有機(jī)磷化合物。
第2章討論了手性磷原子化合物的合成方法，包括雙配位磷化合物、三配位磷化合物、四配位磷化合物、五配位磷化合物和六配位磷化合物等。
第3章介紹了側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牧谆衔锏牟粚?duì)稱合成方法。這些反應(yīng)對(duì)于醫(yī)藥產(chǎn)品和中間體的生產(chǎn)特別重要。
第4章介紹了過渡金屬配合物的不對(duì)稱催化，即各種不飽和化合物的不對(duì)稱催化加氫和化學(xué)計(jì)量還原。不對(duì)稱加氫是合成新手性中心最簡(jiǎn)單的方法，該技術(shù)是手性合成的發(fā)展方向。由于不對(duì)稱合成是一門高度面向應(yīng)用的科學(xué)，因此本書將對(duì)相關(guān)技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼f明。
第5章是對(duì)有機(jī)催化的深入研究。討論了有機(jī)催化最重要的原理、制備和實(shí)際應(yīng)用的實(shí)例。特別介紹了奎寧及其衍生物、鷹爪豆堿、脯氨酸、氨基酸及其衍生物作為催化劑的應(yīng)用。
第6章討論了酶和其他生物方法在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用。討論了外消旋有機(jī)磷化合物的動(dòng)力學(xué)拆分、生物催化酯交換、α-羥基膦酸酯的動(dòng)力學(xué)拆分、氨基膦酸酯的酶促拆分以及含有C—P鍵化合物的生物合成方法。以酵母、細(xì)菌、真菌為原料，采用微生物法合成手性磷化合物。
本書討論了手性有機(jī)磷-釕化合物的不對(duì)稱合成方法，在立體選擇性合成和不對(duì)稱催化中有許多應(yīng)用，本書還參考了最新的文獻(xiàn)結(jié)果和作者在過去15～20年中進(jìn)行的原始研究。
Oleg I. Kolodiazhnyi
縮略語(yǔ)表001
1有機(jī)磷化合物立體化學(xué)基礎(chǔ)004
1.1歷史背景004
1.2立體化學(xué)中的一些常見定義007
1.3對(duì)映體組成的測(cè)定010
1.3.1核磁共振方法010
1.3.1.1手性溶劑011
1.3.1.2金屬配合物（位移試劑）012
1.3.1.3核磁共振手性衍生試劑014
1.3.2色譜分析方法016
1.3.2.1氣相色譜法016
1.3.2.2液相色譜法017
1.4絕對(duì)構(gòu)型的確定018
1.4.1X射線晶體分析019
1.4.2化學(xué)相關(guān)方法020
1.4.3通過核磁共振確定絕對(duì)構(gòu)型021
1.5不對(duì)稱誘導(dǎo)和立體化學(xué)025
1.5.1不對(duì)稱誘導(dǎo)025
1.5.2不對(duì)稱合成026
1.5.3不對(duì)稱轉(zhuǎn)化026
1.5.4對(duì)映選擇性反應(yīng)026
1.5.5對(duì)映選擇性合成026
1.6總結(jié)027
參考文獻(xiàn)027
2P-手性磷化合物的不對(duì)稱合成035
2.1引言035
2.2低配位磷化合物036
2.3三價(jià)三配位磷化合物040
2.3.1P（Ⅲ）-化合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性041
2.3.2P（Ⅲ）上的不對(duì)稱親核取代042
2.3.2.1仲醇作為手性助劑044
2.3.2.2光學(xué)活性胺作為手性助劑053
2.3.2.3麻黃堿在P（Ⅲ）上作為手性誘導(dǎo)劑056
2.3.3P（Ⅲ）化合物的不對(duì)稱氧化064
2.3.4P（Ⅲ）上的不對(duì)稱親電取代066
2.3.4.1不對(duì)稱Michaelis-Arbuzov反應(yīng)067
2.4五價(jià)P（Ⅳ）-磷化合物070
2.4.1導(dǎo)言070
2.4.2親核取代反應(yīng)070
2.4.2.1手性醇在P（Ⅳ）上的親核取代072
2.4.2.2手性胺P（Ⅳ）上的親核取代075
2.5手性P（Ⅴ）和P（Ⅵ）磷化合物077
2.6總結(jié)083
參考文獻(xiàn)084
3含有側(cè)鏈?zhǔn)中灾行牡牧谆衔?97
3.1引言097
3.2側(cè)鏈中的不對(duì)稱誘導(dǎo)098
3.2.1手性從磷向其他中心的轉(zhuǎn)移099
3.2.1.1手性磷穩(wěn)定陰離子099
3.2.1.21，2-不對(duì)稱誘導(dǎo)101
3.2.1.31，4-不對(duì)稱誘導(dǎo)102
3.3對(duì)映選擇性烯化108
3.4磷親核試劑與CX鍵的立體選擇性加成112
3.4.1磷-羥醛反應(yīng)114
3.4.2磷-Mannich反應(yīng)125
3.4.3磷-Michael反應(yīng)136
3.5不對(duì)稱還原140
3.6不對(duì)稱氧化146
3.7C-修飾150
3.8不對(duì)稱環(huán)加成151
3.9多重立體選擇性153
3.10總結(jié)162
參考文獻(xiàn)162
4金屬配合物的不對(duì)稱催化178
4.1引言178
4.2不對(duì)稱催化加氫及其他還原反應(yīng)179
4.2.1CC磷化合物的加氫180
4.2.2CO磷化合物的加氫191
4.3不對(duì)稱還原和氧化193
4.3.1CO、CN和CC鍵的還原194
4.3.2不對(duì)稱氧化199
4.4親電不對(duì)稱催化202
4.4.1磷原子上的催化親電取代202
4.4.1.1P（Ⅲ）化合物的烷基化和芳基化202
4.4.2側(cè)鏈中的催化親電取代206
4.4.2.1烷基化206
4.4.2.2鹵化208
4.4.2.3胺化210
4.5親核不對(duì)稱催化212
4.5.1磷親核試劑對(duì)多鍵的不對(duì)稱加成212
4.5.1.1磷-羥醛反應(yīng)212
4.5.1.2磷-Mannich反應(yīng)218
4.5.1.3磷-Michael反應(yīng)220
4.6環(huán)加成反應(yīng)225
4.7總結(jié)228
參考文獻(xiàn)228
5不對(duì)稱有機(jī)催化239
5.1引言239
5.2不對(duì)稱有機(jī)催化中底物的催化活化模式239
5.3磷-羥醛反應(yīng)243
5.3.1金雞納生物堿的催化作用243
5.3.2金雞納-硫脲的催化作用245
5.3.3其他有機(jī)催化劑的催化作用246
5.4磷-Mannich反應(yīng)248
5.4.1金雞納生物堿的有機(jī)催化作用248
5.4.2亞胺的有機(jī)催化作用250
5.4.3亞胺鹽的有機(jī)催化作用250
5.4.4手性Brφnsted酸的有機(jī)催化作用251
5.5磷-Michael反應(yīng)254
5.5.1金雞納生物堿的有機(jī)催化作用254
5.5.2硫脲的有機(jī)催化作用255
5.5.3亞胺鹽的有機(jī)催化作用257
5.5.4N-雜環(huán)卡賓的有機(jī)催化作用259
5.5.5脯氨酸衍生物的有機(jī)催化作用259
5.6酮膦酸酯的有機(jī)催化加成266
5.6.1脯氨酸、氨基酸及其衍生物266
5.6.2硫脲的有機(jī)催化作用272
5.7磷-Henry反應(yīng)273
5.8P-葉立德的有機(jī)催化改性274
5.9手性二胺的不對(duì)稱催化276
5.10其他287
參考文獻(xiàn)288
6不對(duì)稱生物催化298
6.1引言298
6.2有機(jī)磷化合物的酶促合成298
6.2.1羥基膦酸酯的動(dòng)力學(xué)拆分299
6.2.2生物催化酯交換法拆分α-羥基膦酸酯300
6.2.3生物催化水解法拆分α-羥基膦酸酯302
6.2.4α-羥基膦酸酯的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分305
6.2.5β-和ω-羥基膦酸酯的拆分306
6.2.6β-羥基膦酸酯的動(dòng)態(tài)動(dòng)力學(xué)拆分313
6.2.7氨基膦酸酯的拆分314
6.3C—P鍵化合物的生物合成317
6.4P-手性磷化合物的拆分320
6.5手性有機(jī)磷化合物的微生物合成330
6.5.1酵母催化合成331
6.5.2單細(xì)胞真菌合成335
6.5.3細(xì)菌合成337
6.6總結(jié)338
參考文獻(xiàn)339
索引347
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