聚合物乳液合成原理性能及應(yīng)用(第三版)
乳液聚合是生產(chǎn)聚合物的重要方法之一。與其他聚合方法相比,它具有很多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),因此乳液聚合技術(shù)和理論均發(fā)展很快。本書介紹了乳液聚合的定性和定量理論;構(gòu)成乳液聚合體系的各個組分,即乳化劑、引發(fā)劑、單體、調(diào)節(jié)劑、介質(zhì)、電解質(zhì)、終止劑及螯合劑等;乳液聚合物的工業(yè)生產(chǎn)及乳液聚合技術(shù)的進(jìn)展;聚合物乳液的穩(wěn)定性、性能測試以及關(guān)于聚合物乳液的應(yīng)用等內(nèi)容。
本書為第三版,在第二版的基礎(chǔ)上進(jìn)行了認(rèn)真、全面的修訂和重新審定,并增補(bǔ)了一些新內(nèi)容。
本書可作為高等院校相關(guān)專業(yè)的教學(xué)參考書,也可供從事高分子合成和應(yīng)用工作的科技人員、教師及研究生學(xué)習(xí)參考。
曹同玉,天津大學(xué)化工學(xué)院(已退休),教授,曹同玉老師在天津大學(xué)一直從事高分子乳液聚合方面的研究,在國內(nèi)高分子聚合方面具有很高的知名度,目前國內(nèi)兩本乳液聚合類的都是曹先生編寫或翻譯。退休以后曹先生也一直在企業(yè)擔(dān)任顧問,在理論和實(shí)踐方面都積累了很多經(jīng)驗(yàn)。
第1章 緒論001
1.1 乳液聚合的定義001
1.2 乳液聚合技術(shù)發(fā)展簡史002
1.3 乳液聚合的特點(diǎn)005
1.4 本書各章內(nèi)容簡介006
參考文獻(xiàn)007
第2章 乳液聚合原理011
2.1 膠束的本質(zhì)及其增溶作用011
2.2 乳液聚合體系的物理模型013
2.2.1 分散階段013
2.2.2 階段Ⅰ 014
2.2.3 階段Ⅱ 016
2.2.4 階段Ⅲ 018
2.3 階段Ⅰ動力學(xué)理論019
2.3.1 Smith-Ewart 關(guān)于階段Ⅰ的動力學(xué)理論019
2.3.2 Gardon 關(guān)于階段Ⅰ的動力學(xué)理論024
2.3.3 球形粒子對自由基吸收機(jī)理031
2.4 階段Ⅱ動力學(xué)理論034
2.4.1 Smith-Ewart 關(guān)于階段Ⅱ的動力學(xué)理論035
2.4.2 關(guān)于Smith-Ewart 遞推公式的通解039
2.4.3 Ugelstad 曲線041
2.4.4 Gardon 關(guān)于階段Ⅱ的動力學(xué)理論043
2.5 階段Ⅲ動力學(xué)理論046
2.5.1 基本理論046
2.5.2 本體聚合數(shù)據(jù)擬合法求k t 047
2.5.3 自由體積法求k t 049
2.6 乳膠粒尺寸分布050
2.6.1 總體平衡模型051
2.6.2 間歇乳液聚合總體平衡模型的求解052
2.7 連續(xù)反應(yīng)器中的乳液聚合055
2.7.1 簡介055
2.7.2 在釜式連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行的乳液聚合理論模型055
2.7.3 釜式連續(xù)反應(yīng)體系的非穩(wěn)特性060
2.8 乳液聚合綜合數(shù)學(xué)模型061
2.8.1 定性理論062
2.8.2 乳膠粒的總體平衡064
2.8.3 乳膠粒中其他組分的平衡071
2.8.4 環(huán)境平衡072
2.8.5 模型的應(yīng)用076
本章符號說明077
參考文獻(xiàn)079
第3章 乳化劑081
3.1 概述081
3.2 乳化劑的分類082
3.2.1 陰離子型乳化劑082
3.2.2 陽離子型乳化劑083
3.2.3 非離子型乳化劑084
3.2.4 兩性乳化劑085
3.2.5 陰離子-非離子復(fù)合型乳化劑085
3.2.6 高分子乳化劑086
3.2.7 聚合型乳化劑087
3.2.8 含氟乳化劑088
3.2.9 保護(hù)膠體089
3.2.10 分散聚合用分散劑089
3.3 在乳液聚合中乳化劑的作用090
3.3.1 降低表面張力090
3.3.2 降低界面張力091
3.3.3 乳化作用091
3.3.4 分散作用091
3.3.5 增溶作用091
3.3.6 導(dǎo)致按膠束機(jī)理成核091
3.3.7 發(fā)泡作用092
3.4 乳化劑的基本特征參數(shù)092
3.4.1 臨界膠束濃度092
3.4.2 膠束的形狀、大小及荷電分率098
3.4.3 增溶度101
3.4.4 HLB 值105
3.4.5 濁點(diǎn)109
3.4.6 三相點(diǎn)111
3.4.7 轉(zhuǎn)相點(diǎn)113
3.4.8 一個乳化劑分子在乳膠粒上的覆蓋面積115
3.5 乳化劑的選擇117
3.5.1 以HLB 值為依據(jù)選擇乳化劑117
3.5.2 以其他特征參數(shù)為依據(jù)選擇乳化劑119
3.5.3 經(jīng)驗(yàn)法選擇乳化劑120
3.6 乳化劑對乳液聚合反應(yīng)的影響123
3.6.1 乳化劑對聚合反應(yīng)速率及聚合度的影響123
3.6.2 乳化劑對乳膠粒數(shù)目及直徑的影響124
3.6.3 乳化劑對聚合物乳液穩(wěn)定性的影響125
3.7 脂肪酸鹽乳化劑125
3.7.1 烴鏈長度的影響126
3.7.2 反號離子的影響127
3.7.3 烴鏈上雙鍵的影響127
3.8 松香酸皂乳化劑128
3.9 硫酸鹽及磺酸鹽乳化劑131
3.10 陽離子型乳化劑133
3.11 非離子型乳化劑133
參考文獻(xiàn)137
第4章 引發(fā)劑140
4.1 概述140
4.2 熱分解引發(fā)劑141
4.2.1 過硫酸鹽在水介質(zhì)中分解機(jī)理和動力學(xué)141
4.2.2 在乳液聚合體系中的其他物質(zhì)對過硫酸鹽分解的影響146
4.2.3 過硫酸根離子引發(fā)機(jī)理149
4.2.4 過硫酸鹽濃度對聚合反應(yīng)速率的影響152
4.2.5 其他熱分解引發(fā)劑154
4.3 氧化還原引發(fā)劑156
4.3.1 過硫酸鹽-硫醇氧化還原引發(fā)體系158
4.3.2 過硫酸鹽-亞硫酸氫鹽氧化還原引發(fā)體系159
4.3.3 氯酸鹽-亞硫酸氫鹽氧化還原引發(fā)體系160
4.3.4 過氧化氫-亞鐵鹽氧化還原引發(fā)體系161
4.3.5 有機(jī)過氧化氫-亞鐵鹽氧化還原引發(fā)體系162
4.3.6 有機(jī)過氧化氫-聚胺引發(fā)體系170
4.3.7 其他氧化還原引發(fā)體系171
參考文獻(xiàn)172
第5章 單體174
5.1 概述174
5.1.1 乳液聚合單體的主要類型174
5.1.2 單體性質(zhì)對乳液聚合反應(yīng)的影響181
5.1.3 單體對乳液聚合物性能的影響183
5.2 乙烯基單體185
5.2.1 苯乙烯185
5.2.2 乙烯189
5.2.3 乙酸乙烯酯191
5.2.4 氯乙烯197
5.2.5 偏二氯乙烯201
5.2.6 丙烯酰胺204
5.2.7 丙烯腈205
5.2.8 丙烯醛206
5.2.9 其他乙烯基單體206
5.3 共軛二烯烴單體206
5.3.1 丁二烯206
5.3.2 異戊二烯214
5.3.3 2,3-二甲基丁二烯與1,3-戊二烯215
5.3.4 氯丁二烯215
5.4 丙烯酸與甲基丙烯酸系單體217
5.4.1 簡介217
5.4.2 丙烯酸與甲基丙烯酸系單體的物理性質(zhì)217
5.4.3 丙烯酸與甲基丙烯酸系單體的共聚合218
5.5 交聯(lián)單體220
5.5.1 多雙鍵型交聯(lián)單體221
5.5.2 羧酸型交聯(lián)單體221
5.5.3 N-取代丙烯酰胺衍生物型交聯(lián)單體221
5.5.4 羥基型交聯(lián)單體221
5.5.5 環(huán)氧型交聯(lián)單體222
5.5.6 羰基型交聯(lián)單體222
參考文獻(xiàn)222
第6章 調(diào)節(jié)劑226
6.1 調(diào)節(jié)劑的種類227
6.2 衡量調(diào)節(jié)劑效率的技術(shù)指標(biāo)228
6.3 影響調(diào)節(jié)劑效率的因素230
6.3.1 調(diào)節(jié)劑的分子量及分子結(jié)構(gòu)的影響230
6.3.2 反應(yīng)條件的影響232
6.4 調(diào)節(jié)劑對聚合物分子量及分子量分布的影響235
參考文獻(xiàn)237
第7章 乳液聚合體系中的其他組分239
7.1 電解質(zhì)239
7.1.1 電解質(zhì)對聚合反應(yīng)速率的影響239
7.1.2 電解質(zhì)對乳液穩(wěn)定性的影響242
7.1.3 電解質(zhì)對乳液流動性的影響 243
7.2 分散介質(zhì)244
7.3 螯合劑246
7.4 終止劑248
參考文獻(xiàn)251
253 第8章 聚合物乳液的工業(yè)合成
8.1 乳液聚合生產(chǎn)工藝評介253
8.1.1 間歇乳液聚合253
8.1.2 半連續(xù)乳液聚合255
8.1.3 連續(xù)乳液聚合256
8.1.4 預(yù)乳化工藝257
8.1.5 種子乳液聚合258
8.2 乳液聚合生產(chǎn)過程及產(chǎn)品質(zhì)量的影響因素258
8.2.1 乳化劑的影響259
8.2.2 引發(fā)劑的影響259
8.2.3 攪拌強(qiáng)度的影響259
8.2.4 反應(yīng)溫度的影響260
8.2.5 相比的影響261
8.2.6 電解質(zhì)的影響261
8.3 在聚合物乳液生產(chǎn)過程中凝膠的生成及防止措施261
8.3.1 凝膠現(xiàn)象及其危害261
8.3.2 凝膠的成因及其防止措施262
8.4 聚合物乳液及乳液聚合物工業(yè)生產(chǎn)實(shí)例264
8.4.1 乳聚丁苯共聚物及丁苯類共聚物乳液的生產(chǎn)265
8.4.2 丁腈橡膠及丁腈膠乳的生產(chǎn)280
8.4.3 氯丁橡膠與氯丁膠乳的生產(chǎn)283
8.4.4 丙烯酸系聚合物乳液及乳液聚合物的生產(chǎn)286
8.4.5 乙酸乙烯酯均聚物及共聚物乳液的生產(chǎn)298
8.4.6 含鹵乳液聚合物及聚合物乳液的生產(chǎn)304
8.4.7 ABS 樹脂的生產(chǎn)310
8.4.8 用后乳化法合成聚合物乳液及乳液聚合物改性用乳液的工業(yè)生產(chǎn)313
參考文獻(xiàn)334
339 第9章 乳液聚合技術(shù)進(jìn)展
9.1 概述339
9.2 非水介質(zhì)中的乳液聚合339
9.2.1 反相乳液聚合340
9.2.2 非水介質(zhì)中的正相乳液聚合343
9.2.3 分散聚合344
9.3 無皂乳液聚合349
9.3.1 簡介349
9.3.2 無皂乳液聚合理論350
9.4 粒子設(shè)計概念及核殼乳液聚合物的合成、性能及應(yīng)用354
9.4.1 關(guān)于粒子設(shè)計概念354
9.4.2 乳膠粒結(jié)構(gòu)形態(tài)的分類及不同結(jié)構(gòu)形態(tài)的成因355
9.4.3 乳膠粒結(jié)構(gòu)形態(tài)熱力學(xué)和動力學(xué)357
9.4.4 核殼聚合物乳膠的合成、性能及應(yīng)用362
9.5 反應(yīng)性聚合物微凝膠372
9.5.1 簡介372
9.5.2 反應(yīng)性微凝膠的合成373
9.5.3 反應(yīng)性微凝膠的性能375
9.5.4 反應(yīng)性聚合物微凝膠的應(yīng)用377
9.6 乳液互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)378
9.6.1 簡介378
9.6.2 LIPN 的性能379
9.6.3 LIPN 的應(yīng)用380
9.6.4 LIPN 與乳液半-IPN 和IEN 382
9.6.5 典型的LIPN 合成舉例382
9.7 微乳液聚合及聚合物微乳液383
9.7.1 微乳液概念383
9.7.2 研究聚合物微乳液的意義384
9.7.3 O/W 型微乳液聚合384
9.7.4 W/O 型微乳液聚合387
9.8 單分散大粒徑聚合物微球的合成與應(yīng)用388
9.8.1 簡介388
9.8.2 合成方法388
9.8.3 單分散大粒徑聚合物微球的應(yīng)用390
9.9 中空結(jié)構(gòu)聚合物乳膠粒的制備391
9.9.1 簡介391
9.9.2 中空聚合物乳膠粒的制備392
9.9.3 中空聚合物乳膠粒的應(yīng)用396
9.10 乳液定向聚合397
9.10.1 簡介397
9.10.2 反應(yīng)機(jī)理398
9.10.3 聚合動力學(xué)399
9.11 輻射乳液聚合401
9.11.1 簡介401
9.11.2 輻射乳液聚合的特點(diǎn)402
9.11.3 輻射乳液聚合的實(shí)施方法404
9.12 細(xì)乳液聚合405
9.12.1 簡介405
9.12.2 細(xì)乳液穩(wěn)定機(jī)理407
9.12.3 單體細(xì)乳液的制備及細(xì)乳液聚合408
9.12.4 構(gòu)成細(xì)乳液聚合體系的組分408
9.12.5 細(xì)乳液聚合的動力學(xué)特點(diǎn)411
9.12.6 細(xì)乳液聚合技術(shù)的應(yīng)用412
9.13 超濃乳液聚合413
9.13.1 簡介413
9.13.2 超濃聚合物乳液的內(nèi)部結(jié)構(gòu)413
9.13.3 超濃乳液聚合的實(shí)施方法413
9.13.4 超濃乳液聚合的特點(diǎn)414
9.14 高固含量聚合物乳液的制備415
9.14.1 簡介415
9.14.2 高固含量聚合物乳液的制備方法416
9.15 微膠囊乳液及納米微膠囊乳液417
9.15.1 簡介417
9.15.2 用乳液聚合法制備微膠囊418
9.15.3 用細(xì)乳液聚合法制備納米微膠囊421
9.15.4 用與乳液及乳液聚合相關(guān)的其他方法制備微膠囊425
參考文獻(xiàn)428
第10章 聚合物乳液的穩(wěn)定性438
10.1 乳膠粒的本質(zhì)438
10.2 憎液溶膠的穩(wěn)定理論440
10.3 影響聚合物乳液穩(wěn)定性的因素442
10.3.1 電解質(zhì)的影響443
10.3.2 表面活性劑及保護(hù)膠體的影響445
10.3.3 機(jī)械作用的影響447
10.3.4 凍結(jié)及融化的影響448
10.3.5 長期放置的影響449
參考文獻(xiàn)449
第11章 聚合物乳液性質(zhì)及有關(guān)參數(shù)的測定450
11.1 乳液類型的確定450
11.1.1 O/W 型及W/O 型乳液的確定450
11.1.2 乳膠粒電性的測定451
11.2 乳液外觀檢驗(yàn)451
11.3 乳液固含量的測定451
11.4 乳液黏度的測定452
11.5 乳液穩(wěn)定性的測定452
11.6 乳液最低成膜溫度的測定453
11.7 乳膠粒尺寸及尺寸分布的測定454
11.7.1 光散射法454
11.7.2 消光法455
11.7.3 肥皂滴定法459
11.7.4 離心法461
11.7.5 電子顯微鏡法463
11.7.6 水動力色譜法464
11.8 單體珠滴尺寸及尺寸分布測定466
11.8.1 顯微鏡照相法466
11.8.2 計數(shù)法467
11.9 乳液表面張力的測定467
11.10 乳液相對密度的測定470
11.11 乳液殘余單體含量的測定470
11.12 乳液聚合物膜的檢驗(yàn)472
參考文獻(xiàn)473
第12章 合成聚合物乳液的應(yīng)用474
12.1 概述474
12.2 聚合物乳液膠黏劑475
12.2.1 對膠黏劑的基本要求475
12.2.2 構(gòu)成聚合物乳液膠黏劑的組分475
12.2.3 各種聚合物乳液膠黏劑簡介477
12.2.4 特種聚合物乳液膠黏劑480
12.3 聚合物乳液涂料485
12.3.1 簡介485
12.3.2 構(gòu)成聚合物乳液涂料的組分487
12.3.3 各種聚合物乳液涂料簡介490
12.4 聚合物乳液在土木建筑中的應(yīng)用493
12.4.1 乳液建筑涂料493
12.4.2 乳液建筑材料502
12.5 聚合物乳液在紡織工業(yè)及織物加工中的應(yīng)用506
12.5.1 經(jīng)紗上漿劑506
12.5.2 織物涂層劑507
12.5.3 織物染色及印花黏料509
12.5.4 靜電植絨膠黏劑511
12.5.5 織物層合膠黏劑512
12.5.6 無紡布黏結(jié)劑512
12.5.7 地毯背襯膠513
12.5.8 織物整理劑514
12.5.9 用聚合物乳液直接紡絲516
12.6 聚合物乳液在造紙工業(yè)及紙品加工中的應(yīng)用517
12.6.1 紙漿添加劑517
12.6.2 紙張浸漬劑519
12.6.3 紙張涂層劑522
12.6.4 紙品膠黏劑526
12.7 聚合物乳液在皮革工業(yè)中的應(yīng)用529
12.7.1 簡介529
12.7.2 皮革涂飾劑的作用529
12.7.3 水乳型皮革涂飾劑的組成529
12.7.4 聚丙烯酸酯乳液皮革涂飾劑531
12.7.5 聚氨酯乳液皮革涂飾劑534
12.7.6 皮革涂飾劑配方實(shí)例535
12.7.7 聚合物乳液皮革填充劑536
12.7.8 聚合物乳液再生皮革黏結(jié)劑536
12.8 聚合物乳液在其他技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用537
12.8.1 地板上光劑537
12.8.2 在汽車工業(yè)中的應(yīng)用538
12.8.3 在生物醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用539
12.8.4 輪胎簾子線膠乳浸漬液540
12.8.5 在防止土壤侵蝕工程中的應(yīng)用541
12.8.6 油井堵水調(diào)剖劑542
12.8.7 水性油墨543
12.8.8 噴棉膠543
12.8.9 拼板膠544
12.8.10 其他應(yīng)用544
參考文獻(xiàn)548