目錄
《中國科學(xué)院研究生教學(xué)叢書》序
第二版前言
第一版序
第一版前言
第0章 緒論 1
參考文獻(xiàn) 4
第1章 有機(jī)質(zhì)譜 5
1.1 有機(jī)質(zhì)譜的基本原理 5
1.1.1 質(zhì)譜計(jì)和質(zhì)譜檢測 5
1.1.2 有機(jī)質(zhì)譜及其在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)研究中的作用 8
1.2 質(zhì)譜中的離子 9
1.2.1 分子離子 10
1.2.2 同位素離子和離子元素組成 14
1.2.3 碎片離子和假分子離子 16
1.2.4 亞穩(wěn)離子 18
1.3 有機(jī)質(zhì)譜的發(fā)展 19
1.3.1 軟電離離子源 19
1.3.2 混合物的質(zhì)譜分析 26
1.3.3 離子回旋共振和Fourier變換質(zhì)譜 27
1.4 分子式的測定和不飽和數(shù)的計(jì)算 28
1.4.1 由低分辨質(zhì)譜推定可能的分子式 28
1.4.2 由高分辨質(zhì)譜測定分子式 32
1.4.3 不飽和數(shù)的計(jì)算 32
1.5 有機(jī)分子質(zhì)譜斷裂的一般規(guī)律 33
1.5.1 質(zhì)譜斷裂過程和有關(guān)的理論解釋 33
1.5.2 影響質(zhì)譜斷裂的結(jié)構(gòu)因素 36
1.5.3 質(zhì)譜斷裂反應(yīng)類型 46
1.5.4 各類有機(jī)化合物主要的裂解反應(yīng)類型 79
1.6 有機(jī)質(zhì)譜解析 80
1.6.1 質(zhì)譜解析的一般程序 80
1.6.2 有機(jī)質(zhì)譜例解 83
參考文獻(xiàn) 89
第2章 紅外光譜 90
2.1 電磁輻射與分子光譜 90
2.1.1 電磁輻射與電磁波譜 90
2.1.2 能級躍遷和分子光譜 90
2.2 紅外光譜的基本原理 92
2.2.1 振動方程和振動能級躍遷選律 92
2 2.2 多原子分子的振動光譜 95
2.2.3 吸收譜帶的強(qiáng)度和振動能級躍遷的對稱性選擇定則 97
2.2.4 紅外光譜檢測 98
2.3 有機(jī)基團(tuán)與振動頻率的關(guān)系 99
2.3.1 振動頻率與成鍵原子的質(zhì)量、鍵能的關(guān)系 100
2.3.2 有機(jī)分子的基因頻率 100
2 3.3 影響譜帶位移的因素 101
2.4 基團(tuán)頻率與分子結(jié)構(gòu) 111
2 4.1 氫原子成鍵的伸縮振動頻率區(qū)（3700～2400cm-1) 111
2.4.2 全鍵和聚集雙鍵伸縮振動頻率區(qū)（2400～1900cm-1) 118
2.4.3 雙鍵伸縮振動頻率區(qū)(1900～1600cm-1) 119
2.4.4 骨架振動和指紋區(qū)(1600cm-1以下) 122
2.4.5 重要有機(jī)化合物的紅外光譜與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 132
2.5 遠(yuǎn)紅外光譜和近紅外光譜 133
2 5.1 遠(yuǎn)紅外光譜 133
2.5.2 近紅外光譜 134
2.6 Raman光譜 135
2.7 紅外光譜解析 138
2.7.1 譜圖解析的一般程序 138
2 7.2 紅外光譜例解 139
參考文獻(xiàn) 143
第3章 紫外-可見光譜 144
3.1 紫外光譜的基本原理 144
3.1.1 分子軌道能級和電子躍遷類型 144
3.1.2 Franck-Condon原理，電子光譜的振動精細(xì)結(jié)構(gòu) 145
3.1.3 吸收強(qiáng)度和吸光度的加合性 146
3.1.4 自旋多重性和電子躍遷選擇定則 147
3.1.5 溶劑效應(yīng) 149
3.1.6 紫外光譜檢測 150
3.1.7 雙波長分光光度法 152
3.1.8 光聲光譜 153
3.2 紫外光譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系 154
3.2.1 簡單分子的吸收光譜 154
3.3.2 脂肪族共軛分子的吸收光譜 159
3.2.3 芳香體系的紫外光譜 163
3.2.4 立體結(jié)構(gòu)因素對紫外光譜的影響 170
3.2.5 平衡體系的紫外光譜 175
3.3 旋光光譜和圓二色譜 177
3.3.1 旋光光譜 177
3.3.2 圓二色譜 178
3.3.3 ORD和CD在研究立體化學(xué)中的應(yīng)用 179
3.4 紫外光譜解析 180
3.4.1 紫外光譜解析的一般方法 180
3.4.2 模型化合物的應(yīng)用 181
3.4.3 試劑和化學(xué)反應(yīng)的配合作用 183
3.4.4 紫外光譜例解 185
參考文獻(xiàn) 187
第4章 1H-核碰共振 188
4.1 核磁共振的基本原理 188
4.1.1 核的自旋與核磁共振 188
4.1.2 宏觀磁化強(qiáng)度矢量和旋轉(zhuǎn)坐標(biāo) 191
4.1.3 弛豫和弛豫機(jī)理 192
4.1.4 化學(xué)位移及其表示方法 193
4.1.5 核磁共振檢測 193
4.2 1H化學(xué)位移和結(jié)構(gòu)的關(guān)系 196
4 2.1 屏蔽和屏蔽常數(shù) 196
4.2.2 影響化學(xué)位移的結(jié)構(gòu)因素 196
4.2.3 氫鍵和溶劑效應(yīng) 200
4.2.4 各類氫核的化學(xué)位移及其經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù) 203
4.3 自旋偶合與偶合常數(shù) 210
4.3.1 自旋偶合和自旋分裂 210
4.3.2 偶合常數(shù)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 213
4.4 電子自旋共振和化學(xué)誘導(dǎo)動態(tài)核極化 224
4.4.1 電子自旋共振與自由基的結(jié)構(gòu) 224
4.4.2 化學(xué)誘導(dǎo)動態(tài)核極化與自由基反應(yīng)機(jī)理 227
4.5 1HNMR譜圖解析 229
4.5.1 核的等價(jià)性 229
4.5.2 幾種常見的自旋系統(tǒng) 230
4.5.3 分子的對稱性 241
4.5.4 虛假遠(yuǎn)程偶合 244
4.5.5 假象簡單圖譜 245
4.5.6 活潑氫與動態(tài)核磁共振 246
4.5.7 簡化圖譜的幾種方法 253
4.5.8 譜圖解析的一般程序 257
4.5.9 1HNMR例解 260
參考文獻(xiàn)266
第5章 13C-核磁共振 267
5.1 13C-NMR特點(diǎn)和實(shí)驗(yàn)方法 267
5.1.1 13C-NMR特點(diǎn) 267
5.1.2 PFT-13C-NMR譜檢測 267
5.2 13C化學(xué)位移與結(jié)構(gòu)的關(guān)系 269
5.2.1 影響化學(xué)位移的因素 269
5.2.2 各類碳核的化學(xué)位移及其經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù) 273
5.3 自旋偶合與偶合常數(shù) 283
5.3.1 碳-氫偶合 284
5.3.2 碳-碳、碳-氘偶合 289
5.3.3 碳-雜原子偶合 290
5.4 自旋-晶格弛豫 291
5.4.1 自旋-晶格弛豫的機(jī)理 291
5.4.2 自旋-晶格弛豫提供的結(jié)構(gòu)信息及其應(yīng)用 293
5.5 13CNMR譜的測繪技術(shù) 297
5.5.1 不去偶的13C-NMR譜 297
5.5.2 質(zhì)子寬帶去偶——噪聲去偶 297
5.5.3 偏共振去偶 297
5.5.4 門控去偶和反轉(zhuǎn)門控去偶 299
5.5.5 質(zhì)子選擇去偶 302
5.6 核磁共振進(jìn)展 303
5.6.1 自旋回波J-調(diào)制和極化轉(zhuǎn)移技術(shù) 303
5.6.2 二維核磁共振 307
5.6.3 多維核磁共振 322
5.7 13C-NMR譜圖解析 323
5.7.1 13C-NMR譜圖解析一般程序 323
5.7.2 2D-NMR譜的應(yīng)用和解析思路 324
5.7.3 13C-NMR譜例解 324
參考文獻(xiàn) 335
第6章 復(fù)雜分子的組合光譜 336
6.1 組合光譜解析 336
6.1.1 各類光譜在分子結(jié)構(gòu)鑒定中的作用 336
6.1.2 組合光譜的解析程序 336
6.2 化學(xué)方法與其他經(jīng)典分析方法的配合作用 338
6.3 生源學(xué)說與天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定 341
6.3.1 生源學(xué)說簡介 341
6.3.2 生源學(xué)說對天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定的引導(dǎo)作用 346
6.4 組合光譜例解 347
參考文獻(xiàn) 378
主要參考書目 379
常用縮寫詞 380