緒論 001
0.1 物理化學(xué)及其研究?jī)?nèi)容 001
0.2 物理化學(xué)的作用 002
0.3 物理化學(xué)的學(xué)習(xí)方法 003
0.4 物理量的表示及運(yùn)算 004

第1章 熱力學(xué)基本原理 006
1.1 熱力學(xué)基本概念 007
1.1.1 系統(tǒng)與環(huán)境 007
1.1.2 狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù) 008
1.1.3 過(guò)程與途徑 009
1.1.4 熱力學(xué)平衡狀態(tài) 010
1.2 熱力學(xué)第一定律 010
1.2.1 熱力學(xué)第一定律的文字表述 011
1.2.2 熱和功 011
1.2.3 熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 012
1.3 體積功的計(jì)算、可逆過(guò)程 013
1.3.1 不同過(guò)程的體積功 013
1.3.2 可逆過(guò)程 015
1.4 焓與熱容 016
1.4.1 焓的定義 016
1.4.2 熱容 017
1.5 熱力學(xué)第一定律在單純物理變化過(guò)程中的應(yīng)用 019
1.5.1 熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體的應(yīng)用 019
1.5.2 熱力學(xué)第一定律對(duì)實(shí)際氣體的應(yīng)用 023
1.5.3 熱力學(xué)第一定律對(duì)相變過(guò)程的應(yīng)用 024
1.6 熱力學(xué)第一定律在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用——熱化學(xué) 025
1.6.1 熱化學(xué)基本概念 025
1.6.2 化學(xué)反應(yīng)焓變的計(jì)算 028
1.7 熱力學(xué)第二定律的文字表述 035
1.7.1 自發(fā)過(guò)程的共同特征 035
1.7.2 熱力學(xué)第二定律的文字表述 036
1.8 卡諾循環(huán)和卡諾定理 037
1.8.1 卡諾循環(huán)和卡諾熱機(jī) 037
1.8.2 卡諾定理 038
1.9 熵函數(shù) 039
1.9.1 可逆過(guò)程的熱溫商和熵的定義 039
1.9.2 克勞修斯不等式——熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 040
1.9.3 熵增原理 041
1.9.4 熵的物理意義 042
1.10 熵變的計(jì)算 044
1.10.1 簡(jiǎn)單狀態(tài)變化(p、V、T 變化)過(guò)程熵變的計(jì)算 044
1.10.2 相變化過(guò)程熵變的計(jì)算 047
1.10.3 熱力學(xué)第三定律和化學(xué)反應(yīng)的熵變 049
1.11 過(guò)程方向的判據(jù) 051
1.11.1 亥姆霍茲函數(shù)A 051
1.11.2 吉布斯函數(shù)G 052
1.11.3 過(guò)程方向的判據(jù) 053
1.11.4 ΔA 和ΔG 的計(jì)算 054
1.12 熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式 056
1.12.1 定義式 057
1.12.2 熱力學(xué)基本方程 057
1.12.3 熱力學(xué)基本方程的派生公式 057
1.12.4 麥克斯韋關(guān)系式 058
1.12.5 關(guān)系式的應(yīng)用 059
1.13 非平衡態(tài)熱力學(xué)簡(jiǎn)介 064
1.13.1 非平衡態(tài)熱力學(xué)基礎(chǔ) 065
1.13.2 線(xiàn)性非平衡態(tài)熱力學(xué) 066
1.13.3 非線(xiàn)性非平衡態(tài)熱力學(xué) 068
思考題 070
概念題 072
習(xí)題 073

第2章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 078
2.1 偏摩爾量 079
2.1.1 偏摩爾量的定義 080
2.1.2 偏摩爾量的集合公式 081
2.1.3 吉布斯-杜亥姆方程 082
2.2 化學(xué)勢(shì) 083
2.2.1 化學(xué)勢(shì)的定義 083
2.2.2 化學(xué)勢(shì)與壓力、溫度的關(guān)系 084
2.2.3 化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例 085
2.3 氣體物質(zhì)的化學(xué)勢(shì) 086
2.3.1 理想氣體的化學(xué)勢(shì) 087
2.3.2 實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì) 087
2.4 理想液態(tài)混合物和理想稀溶液的化學(xué)勢(shì) 090
2.4.1 拉烏爾定律和亨利定律 091
2.4.2 理想液態(tài)混合物的化學(xué)勢(shì) 094
2.4.3 理想稀溶液的化學(xué)勢(shì) 097
2.5 稀溶液的依數(shù)性 098
2.5.1 溶液的凝固點(diǎn)降低和沸點(diǎn)升高 098
2.5.2 溶液的滲透壓 103
2.6 實(shí)際溶液中各組分的化學(xué)勢(shì) 105
2.6.1 活度和活度系數(shù) 105
2.6.2 非理想液態(tài)混合物中各組分的化學(xué)勢(shì) 106
2.6.3 非理想稀溶液中各組分的化學(xué)勢(shì) 106
2.6.4 活度的測(cè)定 107
思考題 107
概念題 108
習(xí)題 109

第3章 化學(xué)平衡 111
3.1 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度 112
3.1.1 化學(xué)反應(yīng)的方向和平衡條件 112
3.1.2 化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 113
3.1.3 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 114
3.2 平衡常數(shù) 115
3.2.1 理想氣體反應(yīng)的平衡常數(shù) 116
3.2.2 有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù) 117
3.2.3 平衡常數(shù)的測(cè)定與計(jì)算 118
3.2.4 平衡組成的計(jì)算 121
3.3 溫度及其他因素對(duì)化學(xué)平衡的影響 122
3.3.1 溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響 122
3.3.2 其他因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響 125
3.4 同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算 128
思考題 130
概念題 130
習(xí)題 131

第4章 相平衡 134
4.1 相律 135
4.1.1 幾個(gè)基本概念 135
4.1.2 相律 137
4.2 單組分系統(tǒng)的相平衡 138
4.2.1 單組分系統(tǒng)的兩相平衡 138
4.2.2 單組分系統(tǒng)的相圖 141
4.3 兩組分系統(tǒng)的氣-液平衡相圖 143
4.3.1 完全互溶雙液系 144
4.3.2 部分互溶雙液系 150
4.3.3 完全不互溶雙液系 152
4.4 兩組分系統(tǒng)的固-液平衡相圖 153
4.4.1 具有簡(jiǎn)單低共熔混合物的系統(tǒng) 153
4.4.2 有化合物生成的固-液系統(tǒng) 156
4.4.3 有固溶體生成的固-液系統(tǒng) 158
4.4.4 雙組分系統(tǒng)相圖的共同特征 161
思考題 161
概念題 161
習(xí)題 163

第5章 電化學(xué) 167
5.1 電解質(zhì)溶液 168
5.1.1 離子的遷移 168
5.1.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 172
5.1.3 強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡(jiǎn)介 179
5.2 可逆電池和可逆電池?zé)崃�學(xué) 183
5.2.1 可逆電池必須具備的條件 183
5.2.2 可逆電極的種類(lèi) 184
5.2.3 可逆電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 186
5.2.4 可逆電池?zé)崃�學(xué) 187
5.3 電極電勢(shì)和電池電動(dòng)勢(shì) 190
5.3.1 電池電動(dòng)勢(shì)產(chǎn)生的機(jī)理 190
5.3.2 電極電勢(shì) 192
5.3.3 電池類(lèi)型及電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算 196
5.4 原電池設(shè)計(jì)與電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用 199
5.4.1 原電池的設(shè)計(jì) 199
5.4.2 電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用 201
5.5 電解和極化 206
5.5.1 極化作用 207
5.5.2 電解時(shí)的電極反應(yīng) 209
5.6 電化學(xué)的應(yīng)用 212
5.6.1 金屬的腐蝕與防護(hù) 212
5.6.2 化學(xué)電源 216
思考題 220
概念題 221
習(xí)題 222

第6章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步 225
6.1 分子的運(yùn)動(dòng)形式和能級(jí)表達(dá)式 226
6.1.1 分子的運(yùn)動(dòng)形式與能級(jí) 226
6.1.2 各種運(yùn)動(dòng)形式的能級(jí)表達(dá)式 227
6.2 能級(jí)分布的微態(tài)數(shù)及系統(tǒng)的總微態(tài)數(shù) 229
6.2.1 能級(jí)分布與狀態(tài)分布 229
6.2.2 能級(jí)分布微態(tài)數(shù)的計(jì)算 230
6.2.3 最概然分布與平衡分布 232
6.3 玻爾茲曼分布定律 233
6.4 粒子的配分函數(shù) 234
6.4.1 配分函數(shù)的析因子性質(zhì) 234
6.4.2 能量零點(diǎn)的選擇對(duì)配分函數(shù)q 值的影響 235
6.4.3 各種運(yùn)動(dòng)的配分函數(shù)的計(jì)算 235
6.5 熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系 238
6.5.1 熱力學(xué)能與配分函數(shù)的關(guān)系 238
6.5.2 系統(tǒng)的熵與配分函數(shù)的關(guān)系 239
6.5.3 其他熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系 240
思考題 241
概念題 241
習(xí)題 242

第7章 界面現(xiàn)象 243
7.1 表面張力 244
7.1.1 液體的表面張力、表面功及表面吉布斯函數(shù) 244
7.1.2 表面熱力學(xué) 245
7.1.3 影響表面張力的因素 246
7.2 潤(rùn)濕現(xiàn)象 248
7.3 彎曲液面的表面現(xiàn)象 249
7.3.1 彎曲液面的附加壓力 249
7.3.2 曲率對(duì)蒸氣壓的影響——開(kāi)爾文公式 252
7.3.3 亞穩(wěn)態(tài)與新相的生成 253
7.4 氣體在固體表面的吸附 255
7.4.1 氣-固吸附的一般概念 255
7.4.2 吸附等溫式 257
7.5 溶液表面的吸附 260
7.5.1 溶液表面的吸附現(xiàn)象 260
7.5.2 吉布斯吸附等溫式 261
7.5.3 表面活性劑及其應(yīng)用 261
思考題 265
習(xí)題 266

第8章 化學(xué)動(dòng)力學(xué) 269
8.1 化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率和速率方程 270
8.1.1 反應(yīng)速率的表示法 270
8.1.2 反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測(cè)定 271
8.1.3 基元反應(yīng)和非基元反應(yīng) 272
8.1.4 基元反應(yīng)的速率方程——質(zhì)量作用定律 272
8.1.5 反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù) 273
8.1.6 速率常數(shù) 273
8.2 速率方程的積分形式 274
8.2.1 零級(jí)反應(yīng) 275
8.2.2 一級(jí)反應(yīng) 275
8.2.3 二級(jí)反應(yīng) 276
8.2.4 n 級(jí)反應(yīng) 277
8.3 速率方程的確定 280
8.3.1 微分法 280
8.3.2 積分法 282
8.4 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響和活化能 283
8.4.1 范特霍夫規(guī)則——k-T 關(guān)系的近似經(jīng)驗(yàn)式 283
8.4.2 阿倫尼烏斯方程——k-T 關(guān)系的準(zhǔn)確經(jīng)驗(yàn)式 284
8.4.3 化學(xué)反應(yīng)的活化能 286
8.5 典型復(fù)合反應(yīng) 288
8.5.1 對(duì)峙反應(yīng) 288
8.5.2 平行反應(yīng) 289
8.5.3 連串反應(yīng) 292
8.6 復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理方法 293
8.6.1 選取控制步驟法 293
8.6.2 穩(wěn)態(tài)近似法 293
8.6.3 平衡態(tài)近似法 294
8.7 鏈反應(yīng) 295
8.7.1 單鏈反應(yīng) 295
8.7.2 支鏈反應(yīng)與爆炸界限 296
8.8 基元反應(yīng)速率理論 297
8.8.1 氣體反應(yīng)碰撞理論 298
8.8.2 過(guò)渡狀態(tài)理論 300
8.9 幾類(lèi)特殊反應(yīng)的動(dòng)力學(xué) 304
8.9.1 溶液中反應(yīng) 304
8.9.2 光化學(xué)反應(yīng) 305
8.9.3 催化作用 308
8.10 現(xiàn)代化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究技術(shù)簡(jiǎn)介 313
8.10.1 交叉分子束技術(shù) 313
8.10.2 飛秒激光技術(shù) 314
思考題 315
概念題 315
習(xí)題 317

第9章 膠體化學(xué) 321
9.1 膠體分散系統(tǒng)的分類(lèi)及制備 322
9.1.1 分散系統(tǒng)的分類(lèi)及特征 322
9.1.2 溶膠的制備 323
9.1.3 溶膠的凈化 325
9.2 溶膠的光學(xué)性質(zhì) 325
9.2.1 丁鐸爾效應(yīng) 325
9.2.2 瑞利公式 326
9.3 溶膠的動(dòng)力學(xué)性質(zhì) 326
9.3.1 布朗運(yùn)動(dòng) 327
9.3.2 擴(kuò)散 327
9.3.3 沉降和沉降平衡 328
9.4 溶膠的電學(xué)性質(zhì) 329
9.4.1 電動(dòng)現(xiàn)象 329
9.4.2 溶膠粒子帶電的原因 330
9.4.3 膠粒的雙電層理論 330
9.4.4 溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu) 332
9.5 溶膠的穩(wěn)定與聚沉 333
9.5.1 溶膠穩(wěn)定的原因 333
9.5.2 溶膠的聚沉 333
9.6 高分子溶液簡(jiǎn)介 335
9.6.1 高分子溶液的鹽析作用 335
9.6.2 高分子溶液的黏度 336
9.6.3 高分子溶液的膠凝作用 336
9.6.4 高分子溶液的滲透壓和唐南平衡 336
思考題 338
習(xí)題 339

概念題和習(xí)題參考答案 341

附錄 348
附錄Ⅰ 國(guó)際單位制(SI) 348
附錄Ⅱ 希臘字母表 349
附錄Ⅲ 一些物理和化學(xué)的基本常數(shù) 350
附錄Ⅳ 常用的換算因子 350
附錄Ⅴ 某些氣體的范德華常數(shù) 350
附錄Ⅵ 熱力學(xué)數(shù)據(jù)表 351

參考文獻(xiàn) 356