《分析化學(xué)(儀器分析部分)(第3版)》是普通高等教育“十一五”國(guó)家級(jí)規(guī)劃教材,也是2007年北京市高等教育精品教材立項(xiàng)項(xiàng)目的研究成果。全套教材分為兩冊(cè),本冊(cè)為儀器分析部分。 本書是在2004年出版的《分析化學(xué)(儀器分析部分)》(第二版)的基礎(chǔ)上,重新審定編寫而成的。全書共分18章,對(duì)各種光譜分析法、電分析化學(xué)法、色譜法與毛細(xì)管電泳法、質(zhì)譜法和核磁共振波譜法等的基本原理、儀器結(jié)構(gòu)、實(shí)驗(yàn)方法和技術(shù)以及實(shí)際應(yīng)用都進(jìn)行了比較詳細(xì)的介紹。其他儀器分析方法,包括x射線熒光法、表面分析法和流動(dòng)注射分析法等進(jìn)行了簡(jiǎn)要的介紹。在各章中盡量體現(xiàn)新的儀器和新的方法。每章末附有思考題與習(xí)題和參考文獻(xiàn)。附錄給出部分習(xí)題的參考答案。 本書可作為高等師范學(xué)校本科化學(xué)專業(yè)、應(yīng)用化學(xué)專業(yè)儀器分析課程的教材,也可供理、工、農(nóng)、醫(yī)等高等院校的相關(guān)專業(yè)作教材或教學(xué)參考書。
本書自1993年第一版和2004年第二版出版發(fā)行以來,受到各兄弟院校的熱情鼓勵(lì)和大力支持,收到了良好的教學(xué)效果。第一版于1995年獲國(guó)家教委第三屆全國(guó)普通高校優(yōu)秀教材二等獎(jiǎng),第二版于2006年被評(píng)為北京市高等教育精品教材。全書分為《分析化學(xué)(化學(xué)分析部分)》和《分析化學(xué)(儀器分析部分)》兩冊(cè)。本冊(cè)為儀器分析部分。
根據(jù)師生和同行在使用本教材過程中提出的寶貴意見和建議,以及編者在教學(xué)實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)的問題,深感有必要對(duì)本書再次進(jìn)行修訂,使之更加適應(yīng)教學(xué)改革新形勢(shì)的需要。2007年12月本書第三版被列入北京市高等教育精品教材立項(xiàng)項(xiàng)目,繼而又在2008年3月被納入“普通高等教育‘十一五’國(guó)家級(jí)規(guī)劃教材”①,這為再次修訂本教材提供了契機(jī)。
本次修訂在保持前兩版的特色和風(fēng)格的基礎(chǔ)上,除對(duì)全書的一些細(xì)節(jié)和思考題、習(xí)題及參考文獻(xiàn)等進(jìn)行了修訂外,還適當(dāng)增刪了一些內(nèi)容。改寫了光學(xué)分析法導(dǎo)論和原子發(fā)射光譜法兩章,前者加強(qiáng)了對(duì)光譜儀器共性的論述,后者增加了原子光譜基礎(chǔ)、原子能級(jí)和原子光譜項(xiàng)等;在紫外一可見吸收光譜法一章中,增加了用Woodward-Fieser經(jīng)驗(yàn)規(guī)則和Scott規(guī)則計(jì)算化合物的最大吸收波長(zhǎng)法;在核磁共振波譜法一章中改寫了脈沖傅里葉變換核磁共振譜儀,刪去碳譜中的DEPT方法;重新編寫了電分析化學(xué)法導(dǎo)論、電位分析法、電解與庫(kù)侖分析法、伏安法與極譜法4章,壓縮了部分經(jīng)典內(nèi)容,但保留了Ilkovic(伊爾科維奇)方程及極譜波方程的推導(dǎo),以啟迪思維和體會(huì)研究問題的思想方法;新增了化學(xué)修飾電極、超微電極、光譜電化學(xué)和電化學(xué)石英晶體微天平等,構(gòu)成電分析化學(xué)的新進(jìn)展一章;在色譜分析法導(dǎo)論一章中,加強(qiáng)了色譜分離優(yōu)化的論述;在氣相色譜法一章中,增加了麥?zhǔn)铣?shù)的基本概念及應(yīng)用;在高效液相色譜法一章中,對(duì)毛細(xì)管電泳的插圖做了一些增補(bǔ);在其他儀器分析法一章中,增加了表面分析法和流動(dòng)注射分析等。上述修改處理及內(nèi)容取舍是否妥當(dāng),尚有待實(shí)踐考驗(yàn),懇請(qǐng)讀者提出批評(píng)、指正意見。
本書修訂稿承北京大學(xué)葉憲曾教授審閱,提出了許多非常寶貴的意見和修改建議;書稿第13章蒙胡乃非教授通讀,也提出過許多寶貴的意見和建議;高等教育出版社鮑浩波、劉佳編輯為本書的出版做了大量工作,付出了辛勤的勞動(dòng);此外還得到了北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)、本專業(yè)教師和許多朋友的大力支持和幫助,在此一并致以衷心的感謝。
符號(hào)及縮略語
第1章 緒論
1-1 分析化學(xué)中的儀器分析方法
1-2 儀器分析方法的分類
1-2-1 光學(xué)分析法
1-2-2 電分析化學(xué)法
1-2-3 分離分析法
1-2-4 其他儀器分析方法
1-3 儀器分析的特點(diǎn)
1-4 儀器分析的發(fā)展趨勢(shì)
參考文獻(xiàn)
第2章 光學(xué)分析法導(dǎo)論
2-1 電磁輻射的基本性質(zhì)
2-1-1 電磁輻射的波動(dòng)性
2-1-2 電磁輻射的粒子性
2-1-3 電磁波譜
2-2 光學(xué)分析法的分類
2-2-1 發(fā)射光譜法
2-2-2 吸收光譜法
2-2-3 拉曼散射光譜法
2-3 光譜法儀器
2-3-1 光源
2-3-2 單色器
2-3-3 試樣池
2-3-4 檢測(cè)器
2-3-5 讀出裝置
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第3章 原子發(fā)射光譜法
3-1 概述
3-2 原子光譜基礎(chǔ)
3-2-1 原子光譜的產(chǎn)生
3-2-2 原子能級(jí)與原子光譜項(xiàng)
3-2-3 原子能級(jí)圖
3-2-4 譜線強(qiáng)度
3-2-5 譜線的自吸與自蝕
3-3 原子發(fā)射光譜儀器
3-3-1 激發(fā)光源
3-3-2 光譜儀
3-4 原子發(fā)射光譜分析方法
3-4-1 光譜定性分析
3-4-2 光譜半定量分析
3-4-3 光譜定量分析
3-5 分析應(yīng)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第4章 原子吸收光譜法
4-1 概述
4-1-1 原子吸收光譜法
4-1-2 原子吸收光譜法的實(shí)驗(yàn)裝置
4-1-3 原子吸收光譜法的特點(diǎn)和應(yīng)用
4-2 原子吸收光譜法基本原理
4-2-1 原子吸收光譜的產(chǎn)生
4-2-2 基態(tài)原子數(shù)與激發(fā)態(tài)原子數(shù)的關(guān)系
4-2-3 原子吸收譜線的輪廓
4-2-4 積分吸收與峰值吸收
4-2-5 原子吸收測(cè)量的基本公式
4-3 原子吸收光譜儀
4-3-1 光源
4-3-2 原子化器
4-3-3 單色器
4-3-4 檢測(cè)器
4-3-5 儀器類型
4-4 干擾及其消除方法
4-4-1 物理干擾
4-4-2 化學(xué)干擾
4-4-3 電離干擾
4-4-4 光譜干擾
4-4-5 背景校正法
4-5 分析方法
4-5-1 測(cè)定條件的選擇
4-5-2 定量分析方法
4-5-3 靈敏度與檢出限
4-6原子熒光光譜法
4-6-1 原子熒光光譜的產(chǎn)生及其類型
4-6-2 原子熒光測(cè)量的基本關(guān)系式
4-6-3 原子熒光光譜儀
4-6-4 原子熒光光譜定量分析
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第5章 紫外-可見吸收光譜法
5-1 紫外-可見吸收光譜
5-l-1 分子吸收光譜的產(chǎn)生
5-1-2 有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜
5-1-3 無機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜
5-1-4 溶劑對(duì)紫外-可見吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))
5-2 紫外-可見分光光度計(jì)
5-2-1 紫外-可見分光光度計(jì)的基本構(gòu)造
5-2-2 紫外-可見分光光度計(jì)的類型
5-3 紫外-可見吸收光譜法的應(yīng)用
5-3-1 ‘定性分析
5-3-2 結(jié)構(gòu)分析
5-3-3 化合物中雜質(zhì)的檢查
5-3-4 定量分析
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第6章 紅外光譜法
6-1 概述
6-1-1 紅外光區(qū)的劃分及主要應(yīng)用
6-1-2 紅外光譜圖的表示方法
6-1-3 紅外光譜法的特點(diǎn)和應(yīng)用
6-2 紅外光譜法基本原理
6-2-1 產(chǎn)生紅外光譜的條件
6-2-2 雙原子分子的振動(dòng)
6-2-3 多原子分子的振動(dòng)
6-2-4 吸收譜帶的強(qiáng)度
6-2-5 基團(tuán)頻率和特征吸收峰
6-3 紅外光譜儀
6-3-1 色散型紅外光譜儀
6-3-2 傅里葉變換紅外光譜儀
6-4 紅外光譜法中試樣的制備
6-4-1 紅外光譜法對(duì)試樣的要求
6-4-2 制樣實(shí)驗(yàn)技術(shù)
6-5 紅外光譜法的應(yīng)用
6-5-1 定性分析
6-5-2 定量分析
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第7章 分子發(fā)光分析法
7-1 熒光分析法原理
7-1-1 熒光產(chǎn)生的機(jī)理
7-1-2 激發(fā)光譜和發(fā)射光譜
7-1-3 熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系
7-1-4 溶液的熒光強(qiáng)度
7-2 熒光分析儀器
7-3 熒光分析法及其應(yīng)用
7-3-1 定量分析方法
7-3-2 應(yīng)用
7-4 磷光分析法
7-4-1 磷光分析法原理
7-4-2 磷光分析儀器
7-4-3 應(yīng)用
7-5 化學(xué)發(fā)光分析法
7-5-1 化學(xué)發(fā)光分析法的基本原理
7-5-2 化學(xué)發(fā)光的類型
7-5-3 化學(xué)發(fā)光的測(cè)量?jī)x器
7-5-4 化學(xué)發(fā)光分析法的特點(diǎn)及應(yīng)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第8章 核礴共振波譜法
8-1 核磁共振基本原理
8-1-1 原子核的自旋和磁矩
8-1-2 核自旋角動(dòng)量及磁矩的空間量子化
8-1-3 核磁共振的條件
8-1-4 弛豫過程
8-2 化學(xué)位移
8-3 自旋-自旋耦合
8-3-1 自旋-自旋耦合引起峰的裂分
8-3-2 耦合常數(shù)
8-4 核磁共振波譜儀
8-4-1 連續(xù)波核磁共振譜儀
8-4-2 脈沖傅里葉變換核磁共振譜儀
8-5 核磁共振氫譜
8-5-1 1h的化學(xué)位移
8-5-2 化學(xué)等價(jià)與磁等價(jià)
8-5-3 耦合常數(shù)
8-5-4 一級(jí)譜及高級(jí)譜
8-5-5 簡(jiǎn)化1h nmr圖譜的方法
8-5-6 氫譜的解析
8-6 核磁共振碳譜
8-6-1 碳譜中的各種去耦方法
8-6-2 13c的化學(xué)位移
8-6-3 耦合常數(shù)
8-6-4 碳譜的解析
8-7核磁共振波譜法的應(yīng)用
8-7-1 核磁共振波譜法用于鑒定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)
8-7-2 核磁共振波譜法用于有機(jī)化合物定量分析
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第9章 電分析化學(xué)法導(dǎo)論
9-1 電化學(xué)電池
9-1-1 原電池與電解池
9-1-2 電化學(xué)電池的圖解表達(dá)式
9-1-3 電池的電動(dòng)勢(shì)
9-2 液體接界電位與鹽橋
9-2-1 液接電位
9-2-2 鹽橋
9-3 電極電位
9-3-1 電極電位的測(cè)定
9-3-2 標(biāo)準(zhǔn)電極電位與條件電位
9-3-3 能斯特方程
9-4 一般電極反應(yīng)過程
9-5 電極的極化和超電位
9-5-1 濃差極化
9-5-2 電化學(xué)極化
9-5-3 超電位
9-6電極的類型
9-6-1 各類化學(xué)傳感器
9-6-2 指示電極、工作電極及輔助電極
9-6-3 參比電極
9-6-4 極化電極和非極化電極(或去極化電極)
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第10章 電位分析法
10-1 概述
10-2 離子選擇性電極
10-2-1 離子選擇性電極的定義、結(jié)構(gòu)和分類
10-2-2 離子選擇性電極的電位
10-2-3 玻璃膜電極
10-2-4 晶體膜電極
10-2-5 流動(dòng)載體電極
10-2-6 氣敏電極
10-2-7 生物電極
10-3 離子選擇性電極的性能參數(shù)
10-3-1 能斯特響應(yīng)、線性范圍及檢測(cè)下限
10-3-2 選擇性系數(shù)
10-3-3 向應(yīng)時(shí)間
10-3-4 內(nèi)阻
10-4 直接電位法
10-4-1 直接電位法的測(cè)量
10-4-2 校準(zhǔn)曲線法
10-4-3 標(biāo)準(zhǔn)加入法
10-4-4 直接電位法的準(zhǔn)確度
10-4-5 直讀法測(cè)量溶液的ph
10-5 電位滴定法
10-5-1 電位滴定終點(diǎn)的確定方法
10-5-2 電位滴定指示電極的選擇
10-6 電位分析法的應(yīng)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第11章 電解與庫(kù)侖分析法
11-1 概述
11-2 電解分析的基本原理
11-2-1 電解
11-2-2 分解電壓
11-2-3 析出電位
11-2-4 電解時(shí)離子的析出順序及完全程度
11-3 電解分析方法及其應(yīng)用
11-3-1 控制電流電解分析法
11-3-2 控制電位電解分析法
11-3-3 汞陰極電解法
11-4 庫(kù)侖分析的基本原理
11-4-1 法拉第電解定律
11-4-2 電流效率
11-5 庫(kù)侖分析法及應(yīng)用
11-5-1 控制電位庫(kù)侖分析法
11-5-2 控制電流庫(kù)侖分析法
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第12章 伏安法與極譜法
12-1 直流極譜法基本原理
12-1-1 基本裝置
12-1-2 三電極系統(tǒng)
12-1-3 極譜波的形成
12-2 擴(kuò)散電流理論
12-2-1 電極表面?zhèn)髻|(zhì)過程
12-2-2 平面電極上的擴(kuò)散電流
12-2-3 滴汞電極上的擴(kuò)散電流--伊爾科維奇方程
12-2-4 影響擴(kuò)散電流的主要因素
12-3 干擾電流及其消除方法
12-3-1 殘余電流
12-3-2 遷移電流
12-3-3 極譜極大
12-3-4 氧波
12-4 極譜定量分析法
12-4-1 底液的選擇
12-4-2 極譜波高的測(cè)量
12-4-3 定量分析法
12-4-4 應(yīng)用
12-5 極譜波與極譜波方程
12-5-1 極譜波的類型
12-5-2 可逆波與不可逆波
12-5-3 動(dòng)力波與極譜催化波
12-5-4 簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波方程
12-5-5 配(絡(luò))合物的極譜波方程
12-6 脈沖極譜法
12-6-1 常規(guī)脈沖極譜法
12-6-2 示差脈沖極譜法
12-7 伏安法
12-7-1 線性掃描伏安法
12-7-2 單掃描極譜法
12-7-3 循環(huán)伏安法
12-7-4 溶出伏安法
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第13章 電分析化學(xué)的新進(jìn)展
13-1 化學(xué)修飾電極
13-1-1 化學(xué)修飾電極的制備和類型
13-1-2 化學(xué)修飾電極在電分析中的應(yīng)用
13-2 超微電極
13-2-1 超微電極的基本特征
13-2-2 超微電極的應(yīng)用
13-3 光譜電化學(xué)
13-3-1 概述
13-3-2 光譜電化學(xué)原理
13-3-3 紫外-可見光譜電化學(xué)法
13-4 電化學(xué)石英晶體微天平(eqcm)
13-4-1 eqcm工作原理
13-4-2 eqcm儀器
13-4-3 應(yīng)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第14章 色譜分析法導(dǎo)論
14-1 概述
14-1-1 色譜法
14-1-2 色譜法的分類
14-1-3 色譜法的特點(diǎn)和應(yīng)用
14-2 色譜法基本概念和術(shù)語
14-2-1 色譜分離過程
14-2-2 色譜圖
14-2-3 保留值
14-2-4 分配系數(shù)和容量因子
14-3 色譜法基本理論
14-3-1 塔板理論
14-3-2 速率理論
14-4 色譜分離優(yōu)化
14-4-1 分離度
14-4-2 色譜分離基本方程
14-4-3 分離性能的優(yōu)化
14-5 色譜法重要關(guān)系式小結(jié)
14-6 色譜定性和定量分析
14-6-1 定性分析
14-6-2 定量分析
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第15章 氣相色譜法
15-1 氣相色譜儀
15-1-1 載氣系統(tǒng)
15-1-2 進(jìn)樣系統(tǒng)
15-1-3 分離系統(tǒng)
15-1-4 檢測(cè)系統(tǒng)
15-1-5 記錄系統(tǒng)
15-2 氣相色譜檢測(cè)器
15-2-1 檢測(cè)器的分類
15-2-2 熱導(dǎo)檢測(cè)器(ted)
15-2-3 氫火焰離子化檢測(cè)器(fid)
15-2-4 電子捕獲檢測(cè)器(ecd)
15-2-5 火焰光度檢測(cè)器(fpd)
15-2-6 檢測(cè)器的主要性能指標(biāo)
15-3 氣相色譜固定相
15-3-1 氣液色譜固定液
15-3-2 載體
15-3-3 氣固色譜固定相
15-4 氣相色譜條件的選擇
15-4-1 固定相的選擇
15-4-2 柱長(zhǎng)和柱徑的選擇
15-4-3 載氣及其流速的選擇
15-4-4 柱溫的選擇
15-4-5 進(jìn)樣條件的選擇
15-4-6 檢測(cè)器的選擇
15-5 毛細(xì)管柱氣相色譜法
15-5-1 毛細(xì)管氣相色譜柱
15-5-2 毛細(xì)管柱色譜系統(tǒng)
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第“章 高效液相色譜法
16-1 概述
16-1-1 高效液相色譜法
16-1-2 液相色譜分離原理及分類
16-1-3 液相色譜與氣相色譜的比較
16-2 高效液相色譜儀
16-2-1 高壓輸液系統(tǒng)
16-2-2 進(jìn)樣系統(tǒng)
16-2-3 分離系統(tǒng)
16-2-4 檢測(cè)器
16-3 液固色譜法
16-3-1 吸附機(jī)理
16-3-2 液固色譜固定相
16-3-3 液固吸附色譜流動(dòng)相
16-3-4 應(yīng)用實(shí)例
16-4 液液色譜法
16-4-1 分離原理
16-4-2 固定相
16-4-3 流動(dòng)相
16-4-4 應(yīng)用實(shí)例
16-5 化學(xué)鍵合相色譜法
16-5-1 化學(xué)鍵合固定相法
16-5-2 反相鍵合相色譜法
15-5-3 ie相鍵合相色譜法
16-5-4 離子性鍵合相色譜法
16-6 離子交換色譜法
16-6-1 分離原理
16-6-2 固定相
16-6-3 流動(dòng)相
16-6-4 應(yīng)用
16-7排阻色譜法
16-7-1 分離原理
16-7-2 排阻色譜的填料和流動(dòng)相
16-7-3 應(yīng)用
16-8 色譜分離方法的選擇
16-9 毛細(xì)管電泳
16-9-1 基本原理
16-9-2 毛細(xì)管電泳的分離模式
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第17章 質(zhì)譜法
17-1 質(zhì)譜法基本原理
17-2 質(zhì)譜儀
17-2-1 質(zhì)譜儀的基本結(jié)構(gòu)
17-2-2 質(zhì)譜儀的主要性能指標(biāo)
17-3 質(zhì)譜圖及其離子的類型
17-3-1 質(zhì)譜圖與質(zhì)譜表
17-3-2 分子離子
17-3-3 同位素離子
17-3-4 碎片離子
17-3-5 穩(wěn)離子
17-3-6 重排離子
17-3-7 多電荷離子
17-4 質(zhì)譜定性分析及圖譜解析
17-4-1 相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定
17-4-2 分子式的確定
17-4-3 分子結(jié)構(gòu)的確定
17-5 色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)
17-5-1 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用
17-5-2 高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
第18章 其他儀器分析法
18-1 x射線熒光光譜法
18-1-1 x射線與x射線譜
18-1-2 x射線熒光分析
18-1-3 x射線熒光光譜儀
18-1-4 x射線熒光光譜法的應(yīng)用
18-2 表面分析法
18-2-1 概述
18-2-2 光電子能譜法
18-2-3 次離子質(zhì)譜法
18-2-4 掃描隧道顯微鏡
18-3 流動(dòng)注射分析
18-3-1 基本原理
18-3-2 流動(dòng)注射分析儀的基本組成
18-3-3 流動(dòng)注射分析的特點(diǎn)和應(yīng)用
思考題與習(xí)題
參考文獻(xiàn)
附錄 1si單位制
表1 si基本單位和物理量
表2 si詞頭
表3 si導(dǎo)出單位的名稱和符號(hào)
表4 si以外的常用單位
附錄2 數(shù)據(jù)表
表5 元素的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量)(1999年)
表6 基本物理常數(shù)
表7 原子發(fā)射光譜法中各種元素的重要分析線
表8 原子吸收光譜法中元素的主要吸收線
表9 標(biāo)準(zhǔn)電極電位甲(25℃)
表10 一些氧化還原電對(duì)的條件電位(25℃)
附錄3 部分習(xí)題參考答案
主題索引