本書系統(tǒng)講述從小分子單體合成高分子化合物的重要聚合反應,包括反應機理、動力學、熱力學、聚合反應的實施方法、單體結構和反應條件對聚合反應及其產(chǎn)物性能的影響,以及高分子的化學轉變原理和重要功能高分子的合成方法。全書共分為10章,內(nèi)容分別是高分子的基本概念和高分子科學發(fā)展簡史、逐步聚合、自由基聚合、離子聚合、鏈式共聚合、配位聚合、活性聚合、開環(huán)聚合、高分子化學反應、功能高分子。
本書適用于高等院校高分子專業(yè)本科生或具有化學背景非高分子專業(yè)研究生的教學用書,也可作為從事高分子生產(chǎn)的技術人員以及其他涉及高分子科學領域研究人員的參考用書。
盧江,中山大學,教授,博士生導師,1981年本科畢業(yè)于中山大學化學系,1996年獲日本京都大學工學部高分子系博士學位,F(xiàn)為中山大學化學與化學工程學院教授,博士生導師,兼任中山大學高分子與材料科學系主任。
從事高分子教學多年,主講高分子化學、高分子基礎、高分子化學實驗等本科生課程,具有豐富的教學經(jīng)驗?蒲谐晒@國家教委科技進步二等獎1項,廣東省科學技術獎二等1項,在國內(nèi)外學術期刊Macromolecules、Polymer等上發(fā)表論文近60篇。
第1章緒論001
1.1高分子的基本概念001
1.2聚合反應與單體003
1.2.1聚合反應003
1.2.2單體005
1.3高分子化合物的分類005
1.4高分子的命名006
1.4.1來源命名法007
1.4.2系統(tǒng)命名法007
1.4.3聚合物名稱的縮寫008
1.5高分子鏈的形態(tài)008
1.6高分子鏈的結構009
1.6.1單體單元的連接方式009
1.6.2高分子的立體異構010
1.6.3共軛雙烯聚合物的分子結構010
1.7聚合物的分子量與多分散性010
1.8高分子科學簡史012
習題014
參考文獻014
第2章逐步聚合015
2.1概述015
2.1.1逐步聚合反應的一般性特征015
2.1.2逐步聚合反應功能基反應類型016
2.1.3逐步聚合反應的分類019
2.1.4單體功能度與平均功能度020
2.2線型逐步聚合反應021
2.2.1線型逐步聚合反應產(chǎn)物的聚合度021
2.2.2線型逐步聚合反應中的副反應030
2.2.3線型逐步共聚合反應032
2.2.4非化學計量控制線型逐步聚合反應034
2.3非線型逐步聚合反應035
2.3.1支化型逐步聚合反應035
2.3.2交聯(lián)型逐步聚合反應036
2.3.3無規(guī)預聚物和確定結構預聚物038
2.4逐步聚合反應的實施方法039
2.4.1熔融聚合039
2.4.2溶液聚合039
2.4.3界面聚合040
2.4.4固相聚合041
2.5一些重要的逐步聚合物042
2.5.1聚酯042
2.5.2聚酰胺050
2.5.3酚醛樹脂053
2.5.4聚氨酯和聚脲056
2.5.5環(huán)氧樹脂059
2.5.6氨基樹脂060
2.5.7其他逐步聚合產(chǎn)物061
習題063
參考文獻064
第3章自由基聚合066
3.1概述066
3.1.1鏈式聚合反應的一般特征066
3.1.2鏈式聚合單體067
3.2自由基聚合引發(fā)劑和鏈引發(fā)反應068
3.2.1引發(fā)劑種類068
3.2.2引發(fā)劑分解動力學072
3.2.3引發(fā)效率073
3.2.4引發(fā)劑的選擇074
3.2.5其他引發(fā)反應075
3.3鏈增長反應077
3.3.1鏈增長反應中單體的加成方式077
3.3.2鏈增長反應的立體化學078
3.4鏈終止、鏈轉移反應079
3.4.1鏈終止反應079
3.4.2鏈轉移反應080
3.5自由基聚合反應動力學081
3.5.1自由基聚合動力學方程081
3.5.2溫度對聚合速率的影響084
3.5.3自加速現(xiàn)象084
3.5.4聚合過程速率變化類型086
3.5.5聚合反應速率測定的一般方法086
3.6阻聚與緩聚088
3.6.1阻聚與緩聚作用088
3.6.2阻聚劑的種類及其阻聚機理088
3.6.3烯丙基單體的自阻聚作用090
3.6.4氧的阻聚和引發(fā)作用090
3.7自由基聚合反應產(chǎn)物的分子量090
3.7.1動力學鏈長及其與聚合度的關系090
3.7.2鏈轉移對聚合度的影響091
3.7.3鏈轉移劑的應用094
3.8聚合熱力學095
3.8.1聚合反應熱力學特征095
3.8.2聚合熱與單體結構的關系096
3.8.3聚合上限溫度097
3.9聚合反應的實施方法098
3.9.1本體聚合098
3.9.2溶液聚合099
3.9.3懸浮聚合099
3.9.4乳液聚合100
3.10重要自由基聚合產(chǎn)物108
3.10.1低密度聚乙烯108
3.10.2聚氯乙烯108
3.10.3聚苯乙烯109
3.10.4聚甲基丙烯酸甲酯109
3.10.5聚丙烯腈110
3.10.6聚乙酸乙烯酯110
3.10.7水溶性聚合物110
3.10.8含氟聚合物111
習題111
參考文獻112
第4章離子聚合114
4.1離子聚合特征114
4.2陽離子聚合115
4.2.1陽離子聚合單體115
4.2.2陽離子聚合機理116
4.2.3陽離子聚合動力學122
4.2.4陽離子聚合工業(yè)應用——聚異丁烯和丁基橡膠124
4.3陰離子聚合125
4.3.1陰離子聚合單體125
4.3.2陰離子聚合機理125
4.3.3陰離子聚合動力學130
4.4離子聚合的立體化學131
4.4.1陽離子定向聚合132
4.4.2陰離子定向聚合132
4.5羰基單體的離子聚合134
習題135
參考文獻135
第5章鏈式共聚合136
5.1概述136
5.1.1共聚物類型和命名136
5.1.2共聚反應的意義137
5.2二元共聚物的組成138
5.2.1共聚方程138
5.2.2共聚物組成曲線140
5.2.3共聚物組成分布及其控制144
5.3二元共聚物的微觀結構——序列長度分布146
5.3.1序列長度分布146
5.3.2平均序列長度147
5.4競聚率的測定及反應條件對競聚率的影響147
5.4.1競聚率的測定147
5.4.2反應條件對競聚率的影響149
5.5自由基共聚合150
5.5.1單體及自由基的反應活性150
5.5.2Q-e概念154
5.5.3自由基共聚合的應用155
5.6離子型共聚合157
習題158
參考文獻159
第6章配位聚合160
6.1Ziegler-Natta引發(fā)劑與配位聚合160
6.1.1Ziegler-Natta引發(fā)劑160
6.1.2配位聚合的一般描述161
6.2聚合物的立體異構162
6.2.1對映異構162
6.2.2順反異構(幾何異構)164
6.2.3立構規(guī)整度及其測定165
6.2.4立體結構控制機理167
6.2.5立構規(guī)整性聚合物的性質167
6.3α-烯烴Ziegler-Natta聚合反應168
6.3.1鏈增長活性中心的化學本質168
6.3.2Ziegler-Natta引發(fā)劑的配位聚合機理169
6.3.3Ziegler-Natta引發(fā)劑組分的影響173
6.3.4高效Ziegler-Natta引發(fā)劑175
6.3.5Ziegler-Natta聚合動力學行為176
6.3.6α-烯烴Ziegler-Natta聚合工業(yè)應用176
6.4共軛二烯烴的配位聚合178
6.4.1Ziegler-Natta引發(fā)劑178
6.4.2π-烯丙基型引發(fā)劑179
6.4.3共軛二烯烴定向聚合機理179
6.5配位聚合的新型引發(fā)劑體系180
6.5.1茂金屬引發(fā)劑的烯烴聚合180
6.5.2非茂金屬引發(fā)劑183
習題185
參考文獻185
第7章活性聚合186
7.1概述186
7.1.1活性聚合概念186
7.1.2活性聚合的動力學特征187
7.2活性陰離子聚合187
7.2.1活性陰離子聚合的特點187
7.2.2極性單體的活性陰離子聚合188
7.3活性陽離子聚合188
7.3.1活性陽離子聚合原理188
7.3.2單體結構對活性陽離子聚合的影響190
7.4基團轉移聚合192
7.4.1基團轉移聚合特點192
7.4.2基團轉移聚合機理192
7.5活性/可控自由基聚合193
7.5.1實現(xiàn)活性/可控自由基聚合的策略193
7.5.2氮氧自由基(TEMPO)存在下的自由基聚合194
7.5.3原子轉移自由基聚合194
7.5.4可逆加成-斷裂鏈轉移可控自由基聚合196
7.6活性配位聚合197
7.7鏈式縮聚反應197
7.7.1基于功能基電子效應的鏈式縮聚反應198
7.7.2催化劑轉移縮聚反應199
7.8活性聚合的應用201
7.8.1指定分子量大小、窄分子量分布聚合物的合成201
7.8.2端基官能化聚合物的合成201
7.8.3嵌段共聚物的合成202
7.8.4星形聚合物的合成204
7.8.5梳形共聚物的合成205
習題206
參考文獻206
第8章開環(huán)聚合208
8.1概述208
8.1.1開環(huán)聚合反應的特性208
8.1.2開環(huán)聚合的熱力學和動力學可行性208
8.1.3開環(huán)聚合反應的分類209
8.2陽離子開環(huán)聚合反應209
8.2.1環(huán)醚209
8.2.2環(huán)胺212
8.2.3內(nèi)酯214
8.2.4環(huán)碳酸酯215
8.2.5內(nèi)酰胺216
8.2.6環(huán)硅氧烷216
8.2.7活化單體機理(AMM)陽離子開環(huán)聚合反應217
8.3陰離子開環(huán)聚合反應218
8.3.1環(huán)氧化物218
8.3.2環(huán)酯221
8.3.3內(nèi)酰胺222
8.3.4N-羰基環(huán)酸酐223
8.3.5環(huán)硅氧烷224
8.4非金屬有機引發(fā)劑/活化劑225
8.4.1陽離子開環(huán)聚合225
8.4.2陰離子開環(huán)聚合226
8.4.3酶促開環(huán)聚合227
8.5配位開環(huán)聚合反應228
8.6自由基開環(huán)聚合反應229
8.6.1乙烯基環(huán)丙烷衍生物230
8.6.2乙烯酮環(huán)縮酮231
8.6.3環(huán)烯丙基硫醚232
8.6.4其他自由基開環(huán)聚合232
8.7開環(huán)易位聚合反應(ROMP)233
8.7.1開環(huán)易位聚合反應機理233
8.7.2開環(huán)易位聚合反應引發(fā)劑234
8.7.3活性開環(huán)易位聚合236
8.8重要的開環(huán)聚合產(chǎn)物237
8.8.1聚醚237
8.8.2脂肪族聚酯238
8.8.3聚酰胺239
8.8.4聚乙烯亞胺240
8.8.5聚硅氧烷241
8.8.6開環(huán)易位聚合產(chǎn)物241
習題242
參考文獻242
第9章高分子化學反應245
9.1高分子化學反應的特點、影響因素與分類245
9.1.1高分子化學反應的特點245
9.1.2高分子化學反應的影響因素246
9.1.3高分子化學反應的分類248
9.2高分子的相似轉變248
9.2.1新功能基的引入與功能基轉換248
9.2.2環(huán)化反應252
9.3擴鏈反應與嵌段反應254
9.3.1擴鏈反應254
9.3.2嵌段反應255
9.4接枝反應256
9.4.1高分子引發(fā)活性中心法256
9.4.2功能基偶聯(lián)法259
9.4.3大分子單體法259
9.5交聯(lián)反應260
9.5.1不飽和橡膠的硫化260
9.5.2過氧化物交聯(lián)與輻射交聯(lián)261
9.5.3光聚合交聯(lián)261
9.5.4其他交聯(lián)265
9.5.5可逆共價鍵交聯(lián)及其在自修復聚合物材料中的應用265
9.6聚合物的降解反應269
9.6.1熱降解269
9.6.2光降解273
9.6.3氧化降解274
9.6.4聚合物的穩(wěn)定化276
9.6.5水解與生物降解279
習題281
參考文獻281
第10章功能高分子284
10.1吸附分離功能高分子284
10.1.1概述284
10.1.2吸附分離功能高分子骨架結構的合成284
10.1.3化學吸附功能高分子286
10.1.4物理吸附功能高分子289
10.2高分子試劑與高分子催化劑289
10.2.1概述289
10.2.2高分子試劑與高分子催化劑的優(yōu)越性290
10.2.3高分子試劑291
10.2.4高分子催化劑295
10.3高分子分離功能膜297
10.3.1高分子分離功能膜及其分類297
10.3.2高分子分離功能膜的分離機理298
10.3.3高分子分離功能膜聚合物的選擇與大分子設計299
10.3.4高分子分離功能膜的制備300
10.3.5膜分離過程301
10.4生物醫(yī)用高分子材料302
10.4.1生物醫(yī)用高分子材料的范疇及其基本要求302
10.4.2修復性醫(yī)用高分子303
10.4.3高分子藥物306
10.5導電高分子308
10.5.1共軛高分子的能帶理論與摻雜308
10.5.2共軛高分子的合成310
10.5.3導電高分子的應用舉例313
習題317
參考文獻317