由馬沛生主編的《化工熱力學教程》是一本比較精練的化工熱力學教材。在不削弱有關流體pVT關系、純物質(流體)的熱力學性質、均相混合物熱力學性質、相平衡、化工過程能量分析、壓縮、動力循環(huán)與制冷循環(huán)、反應熱、反應平衡常數(shù)及其計算、物性數(shù)據(jù)的估算等主干內容的前提下,力求通過與應用的結合使抽象的概念更易理解,并在本書的最后兩章中結合化工熱力學的應用與發(fā)展作出了較為全面的分析和總結。
《化工熱力學教程》可供化學工程與工藝、環(huán)境工程、應用化學等專業(yè)學生使用,特別適用于化工熱力學少學時或先導課程為物理化學少學時的化工熱力學課程教學。也可用作工程碩士的教材,還可供化工企業(yè)、設計院及研究院的科技人員參考使用。
目前各高校安排化工熱力學課程的教學學時數(shù)一般為32~64學時,而常用的教材大都是按64學時安排的,因此少學時(指32學時左右)的學校使用這些教材有一定的困難,而由馬沛生主編的《化工熱力學教程》是按32~48學時編寫的。另外,本書還考慮先導課程(物理化學)少學時的情況,對于這樣的學生也需要有不一樣的化工熱力學教材。由于本書更強調化工熱力學的應用,因此也適合工程碩士使用。其主要內容為能量計算和組成計算,前者主要是不同溫度、壓力下的焓變和冷凍計算,后者主要是相平衡和化學平衡,作為共同的基礎是pVT及熱力學過程性質,延伸的內容是物性數(shù)據(jù)的估算。
第1章 緒論
1.1 熱力學的由來及發(fā)展
1.2 化工熱力學的主要內容
1.3 幾個典型化工計算中的化工熱力學
1.4 化工熱力學的發(fā)展
1.5 化工熱力學的學習方法
第2章 流體的pVT關系
2.1 流體的pVT關系及其重要性
2.2 純物質pVT的相行為
2.2.1 pVT圖
2.2.2 p-V圖
2.2.3 T-V圖
2.2.4 p-T圖
2.3 對比態(tài)原理及其在pVT關系中的應用
2.3.1 對比態(tài)原理
2.3.2 三參數(shù)對比態(tài)原理
2.4 流體的狀態(tài)方程
2.4.1 理想氣體狀態(tài)方程
2.4.2 virial方程
2.4.3 立方型狀態(tài)方程
2.4.4 多參數(shù)狀態(tài)方程
2.5 普遍化狀態(tài)方程
2.5.1 普遍化第二virial系數(shù)
2.5.2 普遍化立方型狀態(tài)方程
2.6 流體pVT關系的比較
2.7 真實流體混合物的pVT關系
2.7.1 混合規(guī)則
2.7.2 流體混合物的虛擬臨界參數(shù)
2.7.3 氣體混合物的第二virial系數(shù)
2.7.4 混合物的立方型狀態(tài)方程
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習題
第3章 焓、熵、熱容與溫度、壓力的關系
3.1 化工計算中的焓和熵
3.2 熱力學性質間的關系
3.2.1 熱力學基本方程
3.2.2 Maxwell關系式
3.3 熱容
3.3.1 理想氣體熱容
3.3.2 真實氣體熱容
3.3.3 液體和固體熱容
3.4 不同溫度、壓力下的單相流體焓變的計算
3.4.1 真實流體的剩余性質
3.4.2 剩余焓與pVT的關系
3.4.3 利用不同的pVT關系計算剩余焓
3.5 不同溫度、壓力下的單相流體熵變的計算
3.5.1 剩余熵與pVT的關系
3.5.2 利用不同的pVT關系計算剩余熵
3.6 蒸氣壓和蒸發(fā)焓
3.7 熱力學性質圖表
3.7.1 兩相系統(tǒng)的熱力學性質
3.7.2 熱力學性質圖
3.7.3 熱力學性質表
3.7.4 熱力學性質圖、表的應用及局限性
3.8 化工生產(chǎn)過程中流體pVT及焓變計算舉例
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習題
第4章 偏摩爾性質、逸度和活度
4.1 變組成系統(tǒng)熱力學關系
4.2 偏摩爾性質
4.2.1 定義及熱力學關系
4.2.2 偏摩爾性質之間的熱力學關系
4.2.3 偏摩爾性質的計算
4.2.4 GIbbs-Duhem方程
4.3 逸度和逸度系數(shù)
4.3.1 逸度和逸度系數(shù)的定義
4.3.2 溫度和壓力對逸度的影響
4.3.3 逸度和逸度系數(shù)的計算
4.3.4 液體的逸度
4.4 混合過程性質變化
4.4.1 混合性質
4.4.2 混合焓變和焓濃圖
4.5 理想溶液
4.5.1 概念的提出
4.5.2 理想溶液的模型與標準態(tài)
4.5.3 理想溶液的特征及其關系式
4.6 活度與活度系數(shù)
4.6.1 定義
4.6.2 標準態(tài)的選擇
4.6.3 不同標準態(tài)活度系數(shù)的關系
4.6.4 超額性質
4.7 活度系數(shù)與組成關聯(lián)式
4.7.1 van Laar方程和Margules方程
4.7.2 局部組成型方程
4.7.3 不同活度系數(shù)關聯(lián)式的比較與選擇
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習題
第5章 相平衡
5.1 概論
5.2 相平衡基礎
5.2.1 平衡判據(jù)
5.2.2 相律
5.3 汽液平衡相圖
5.3.1 中、低壓下二元汽液平衡相圖
5.3.2 高壓下汽液平衡相圖
5.4 中、低壓下汽液平衡的計算
5.4.1 活度系數(shù)法
5.4.2 狀態(tài)方程法
5.4.3 低壓(或常壓)下汽液平衡簡化計算式
5.4.4 泡點和露點的計算
5.5 K值法、閃蒸及高壓汽液平衡計算
5.5.1 K值法
5.5.2 烴類系統(tǒng)的K值法
5.5.3 閃蒸及其計算
5.5.4 高壓汽液平衡的計算
5.6 液液平衡
5.6.1 液液平衡的熱力學基礎
5.6.2 平衡相圖
5.6.3 液液平衡關系式及計算
5.7 氣液平衡
5.7.1 不同壓力下的氣液平衡
5.7.2 壓力對氣體溶解度的影響
5.7.3 溫度對氣體溶解度的影響
5.7.4 氣液平衡計算方法
5.8 固液平衡
5.8.1 固液平衡的熱力學關系
5.8.2 不同簡化情況下固液平衡計算式及相圖
5.8.3 生成固體化合物固液平衡相圖
5.8.4 固體物質在溶劑中溶解度計算式
5.8.5 三元系固液平衡相圖及計算
5.9 氣固平衡和固體(或液體)在超臨界流體中的溶解度
5.9.1 氣固平衡
5.9.2 超臨界萃取
5.10 相平衡在化工中的應用實例
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習題
第6章 反應‘熱與反應平衡
6.1 燃燒焓、生成焓與反應熱
6.1.1 標準燃燒焓與標準生成焓
6.1.2 標準反應熱
6.1.3 溫度對標準反應熱的影響
6.1.4 工業(yè)反應熱計算實例
6.2 化學反應平衡
6.2.1 生成Gibbs自由能
6.2.2 反應進度
6.2.3 反應平衡的判據(jù)
6.2.4 反應平衡常數(shù)
6.2.5 溫度對平衡常數(shù)的影響
6.2.6 平衡組成計算
6.2.7 平衡計算實例與反應條件選擇
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習題
第7章 化工過程能量分析
7.1 能量守恒與轉化——熱力學第一定律
7.2 能量的質量和級別
7.2.1 熵產(chǎn)生
7.2.2 熵平衡
7.3 理想功、損失功、有效能
7.3.1 理想功
7.3.2 損失功
7.3.3 有效能
7.4 化工過程能量的熱力學分析方法及合理用能
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習題
第8章 壓縮蒸汽動力循環(huán)與制冷
8.1 氣體的壓縮
8.1.1 壓縮過程的熱力學分析
8.1.2 多級壓縮
8.2 膨脹過程
8.2.1 節(jié)流膨脹
8.2.2 絕熱做功膨脹
8.3 蒸汽動力循環(huán)
8.3.1 Rankine循環(huán)及其熱效率
8.3.2 提高Rankine循環(huán)熱效率的方法
8.4 制冷循環(huán)
8.4.1 理想制冷循環(huán)
8.4.2 蒸汽壓縮制冷循環(huán)
8.4.3 熱泵
8.4.4 制冷劑的選擇
8.4.5 載冷劑
8.5 深冷循環(huán)與氣體液化
8.5.1 Linde(林德)循環(huán)
8.5.2 Claude(克勞德)循環(huán)
8.6 工程熱力學在化工中的應用
8.6.1 利用帶有膨脹機的裝置回收合成氨尾氣中的氨
8.6.2 空氣分離
8.6.3 乙烯、丙烯的深冷分離
8.6.4 熱泵在乙烯精餾工藝中的運用
8.6.5 液化氣體的貯存和運輸
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習題
第9章 物性數(shù)據(jù)的估算
9.1 概述
9.1.1 化工數(shù)據(jù)的定義及內容
9.1.2 化工數(shù)據(jù)的&"質量&"
9.2 估算化工數(shù)據(jù)的必要性及要求
9.3 對比態(tài)法
9.3.1 二參數(shù)法
9.3.2 三參數(shù)法
9.3.3 使用沸點參數(shù)的對比態(tài)法
9.3.4 使用第四參數(shù)(極性參數(shù))的對比態(tài)法
9.3.5 使用量子參數(shù)(第五參數(shù))的對比態(tài)法
9.3.6 對比態(tài)法和狀態(tài)方程法
9.4 基團貢獻法
9.4.1 概述
9.4.2 發(fā)展和分類
9.4.3 沸點和臨界性質的估算——基團法的一組實例
9.5 UNIFAC法
9.6 辛醇/水分配系數(shù)及其估算
9.6.1 定義和表達式
9.6.2 估算方法
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習題
第10章 化工熱力學應用回顧
10.1 一個化工流程計算中的化工熱力學
10.1.1 變換反應中的熱力學
10.1.2 合成反應中的熱力學
10.1.3 氣體清凈中的熱力學
10.1.4 壓縮過程中的熱力學
10.1.5 甲醇精制過程中的熱力學
10.2 化工熱力學與化工設計
10.2.1 在物料衡算中的化工熱力學
10.2.2 在能(熱)量衡算中的化工熱力學
10.2.3 在設備計算中的化工熱力學
10.3 化工設計軟件中的化工熱力學
10.4 化工熱力學在精細化學品生產(chǎn)中的應用
10.4.1 石油化工與精細化工
10.4.2 化工熱力學應用于精細化工時的特點
10.4.3 精細化工過程中的化工數(shù)據(jù)
10.5 化工熱力學在能源與環(huán)境中的應用
本章小結
習題
第11章 總覽
11.1 化工熱力學內容提要
11.2 化工熱力學與分子熱力學
11.3 特殊系統(tǒng)的化工熱力學計算
11.4 化工熱力學展望
本章小結
附錄
附錄一 基本常數(shù)表
附錄二 常用單位換算表
附錄三 一些物質的基本物性數(shù)據(jù)
附錄四 一些物質的標準熱化學數(shù)據(jù)
附錄五 一些物質的Antoine方程系數(shù)
附錄六 一些物質的理想氣體熱容溫度關聯(lián)式系數(shù)
附錄七 飽和水和水蒸氣表
附錄八 過冷水和過熱水蒸氣表
附錄九 空氣的T-S圖
附錄十 氨的t-S圖
附錄十一 氨的Inp-H圖
主要符號表
參考文獻
1940年前后國外有幾本重要的化工熱力學專著出版,這表達了化工熱力學學科基本成熟,雖然其主要內容在不斷豐富,但大致已定型。
化工熱力學也包括熱力學第一定律和熱力學第二定律,但與物理化學或化學熱力學不同,化工熱力學不只限于討論系統(tǒng)與環(huán)境只有能量交換而沒有物質交換的體系,即要涉及敞開體系,并討論與環(huán)境有物質交換的情況。在物理化學中,通過熱力學第二定律導出了一批熱力學函數(shù),也初步討論了其在化學平衡及相平衡中的應用,也延伸到逸度、活度及Gibbs(吉布斯)自由能這些概念。在化工熱力學中進一步利用這些函數(shù)的數(shù)學模型,給出相平衡條件與各相組成間的關系,在解決化學工業(yè)中組分分離極限的同時,也奠定了分離操作的相平衡理論基礎,并擴大了熱力學的使用范圍。此外,化工熱力學也包括了在化工中廣泛使用的有關工程熱力學的內容,其中主要有壓縮、冷凍和過程熱力學分析。
總之,化工熱力學是在基本熱力學關系的基礎上,重點討論能量關系和組成關系。能量關系要比物理化學中簡單的能量守恒有很大擴展,例如包括流動體系能量守恒,溫度、壓力改變時焓變的計算,壓縮、冷凍過程的能耗。在組成計算中,包括化學平衡及相平衡組成的計算及預測,后者更復雜些。在相平衡的計算中,化工熱力學要面對各種不對稱體系(極性及分子大小的差異),也要能解決高壓、高溫條件下相平衡計算。在化工熱力學計算中,聲VT關系、逸度、活度等都是必不可少的&"工具&",而使用這些工具解決實際問題時又常常需要一些經(jīng)驗或半理論的模型,因此在化工熱力學課程中必須對這些概念與模型從理論到計算進行更多的討論。
化工熱力學還有一些分支,其中之一是化工數(shù)據(jù),包括化工數(shù)據(jù)的測定、收集、評價、關聯(lián)及估算,以適應由于化合物品種極其繁多所導致的數(shù)據(jù)缺乏而難于運用關系式計算的困難。另一分支是環(huán)境熱力學,它包括化學品在大氣、水體、固體物(廢渣或土壤)中的分布,除個別問題外,主要是相平衡。這兩個分支在化工熱力學中還只是輔助的內容,在本書中只作了一些簡要的介紹。
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