本書簡明介紹了飼料中非法添加物(含典型非法添加物——違禁藥物)的種類、危害和在我國飼料工業(yè)中的應(yīng)用現(xiàn)狀,以及目前用于該類物質(zhì)檢測的主要方法。在此基礎(chǔ)上,基于作者多年來的科學(xué)研究成果,重點介紹了色譜-質(zhì)譜特別是高分辨質(zhì)譜篩查檢測技術(shù)在飼料違禁藥物檢測中的最新進(jìn)展和技術(shù)手段。主要內(nèi)容包括:飼料中精神藥品的篩查和確證分析、飼料中抗生素的篩查和確證分析、飼料中β
2-腎上腺素受體激動劑的篩查和確證分析及飼料中性激素的篩查和確證分析。同時本書后半部分還列出了我國在飼料中添加物方面的相關(guān)規(guī)范,以便于相關(guān)人員參考。
本書可供飼料檢測、生產(chǎn)、管理等相關(guān)人員參考閱讀。
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第一章 我國飼料中非法添加物的現(xiàn)狀
第一節(jié) 飼料、飼料添加劑和飼料中非法添加物
隨著人民生活水平的日漸提高,人們對肉、蛋、奶、水產(chǎn)品等動物源性食品的需求量越來越大,這促進(jìn)了飼料工業(yè)的飛速發(fā)展。飼料添加劑是飼料中不可缺少的重要原料,是飼料中的重要組成部分。近年來,使用違禁獸藥、瘦肉精、蘇丹紅、蛋白精等事件屢見報道。這些非法添加物直接影響我國飼料的品質(zhì),阻礙養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展,危害人體健康。本章重點介紹我國飼料中非法添加物的應(yīng)用現(xiàn)狀。
一、飼料
(一)飼料的定義和分類
飼料是所有為人飼養(yǎng)的動物提供營養(yǎng)物質(zhì)的總稱,狹義的一般飼料主要指的是用來飼喂農(nóng)業(yè)或牧業(yè)動物,能為其提供營養(yǎng)物質(zhì),在合理的飼喂條件下,能為人類提供畜產(chǎn)品和水產(chǎn)品等,且對人和其他動物無害的物質(zhì)。
飼料按飼料營養(yǎng)成分及飼料報酬率的高低,可分為單一飼料、混合飼料和配合飼料三種[1] 。
(1)單一飼料:僅用某一種動物、植物、微生物產(chǎn)品或其加工制品生產(chǎn)的飼料。該種飼料營養(yǎng)成分單一,飼料報酬率低。
(2)混合飼料:采用簡單方法,將兩種以上的單一飼料混合生產(chǎn)的飼料。該種飼料營養(yǎng)成分比較單一,飼料報酬率低,但高于單一飼料。
(3)配合飼料:依據(jù)動物營養(yǎng)學(xué),采用科學(xué)的方法,將飼料添加劑(占1%~2%)、蛋白質(zhì)飼料原料(占30%~40%)、能量飼料原料(占60%~70%)等按比例配合加工生產(chǎn)的飼料,飼料報酬率高。
(二)飼料工業(yè)的發(fā)展
隨著人們對動物源性食品需求的增加,畜牧業(yè)不斷發(fā)展,早在20世紀(jì)60年代飼料工業(yè)就以龐大的產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展,尤其是美國的飼料業(yè)發(fā)展非常迅速,配合飼料年產(chǎn)量超過5000萬t。到20世紀(jì)70年代,美國飼料工業(yè)產(chǎn)值已列為十大產(chǎn)業(yè)之一,前蘇聯(lián)、日本和西歐等國家和地區(qū)也奮起直追,產(chǎn)值成倍增長。發(fā)展中國家在20世紀(jì)70年代也已普遍建立飼料工業(yè)。20世紀(jì)80年代以后,飼料工業(yè)發(fā)展重心從歐美向拉丁美洲和亞洲轉(zhuǎn)移。隨著飼料和飼養(yǎng)科學(xué)的發(fā)展,飼料已從常規(guī)飼料(能量飼料、蛋白質(zhì)飼料)時代邁入飼料添加劑時代,為滿足大型產(chǎn)業(yè)化畜牧業(yè)生產(chǎn)的需要,飼料供應(yīng)也由單一飼料發(fā)展為滿足動物生長階段營養(yǎng)需要的全價配合飼料。
我國飼料工業(yè)起步于20世紀(jì)70年代末,政府對飼料工業(yè)高度重視,國務(wù)院于1984年頒布了《全國飼料工業(yè)發(fā)展綱要》,制定了飼料工業(yè)的發(fā)展目標(biāo)、方針及政策措施,并先后公布實施了一系列優(yōu)惠扶持政策,飼料工業(yè)進(jìn)入快速發(fā)展階段。目前,我國已成為世界第二大飼料生產(chǎn)國,飼料工業(yè)躍居我國國民經(jīng)濟(jì)十大產(chǎn)業(yè)之列。
二、飼料添加劑
(一)飼料添加劑的定義
飼料添加劑(feedadditive)是指在飼料加工、制作和使用過程中添加的少量或微量物質(zhì),以滿足特殊需要,包括營養(yǎng)性飼料添加劑和一般性飼料添加劑。
飼料添加劑必須具備以下基本條件:①不影響飼料品質(zhì),不降低飼料的適口性及畜禽的采食量;②飼喂畜禽后,具有明顯的增重效果或經(jīng)濟(jì)效益;③配合飼料長期使用添加劑對畜禽不產(chǎn)生急/慢性毒副作用,不影響畜禽的生產(chǎn)性能;④添加劑及其代謝產(chǎn)物在畜禽產(chǎn)品中的殘留量不能超過規(guī)定的安全標(biāo)準(zhǔn),不能影響畜禽產(chǎn)品和人體健康;⑤添加劑及其代謝產(chǎn)物對人和其他動物要有充分的安全性,不產(chǎn)生致癌、致突變和致畸作用;⑥添加劑在飼料和動物機(jī)體內(nèi)具有一定的穩(wěn)定性,能被畜禽充分利用;⑦產(chǎn)品中重金屬含量不能超過規(guī)定的安全標(biāo)準(zhǔn);⑧對畜禽正常生殖機(jī)能及胚胎不產(chǎn)生有害作用;⑨添加劑及其代謝產(chǎn)物對內(nèi)外環(huán)境不產(chǎn)生危害作用。
我國飼料添加劑通常按照飼料添加劑的性質(zhì)和作用進(jìn)行分類,將飼料添加劑分為營養(yǎng)性飼料添加劑和非營養(yǎng)性飼料添加劑兩大類。
(1)營養(yǎng)性飼料添加劑:根據(jù)動物營養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn),補充飼料中缺少和不足的營養(yǎng)物質(zhì),可以提高飼料品質(zhì),主要包括氨基酸、維生素、礦物質(zhì)、微量元素、工業(yè)飼料蛋白等。
(2)非營養(yǎng)性飼料添加劑:該類添加劑不含有動物所需的營養(yǎng)物質(zhì),但是加入飼料中能保障飼料品質(zhì)(如防止氧化和霉變),促進(jìn)動物生長,增進(jìn)食欲,預(yù)防某些疾病。按照其作用可分為健康生長促進(jìn)劑、飼料儲存添加劑和飼料品質(zhì)改良劑三種。①健康生長促進(jìn)劑主要包括抗生素、合成抗菌劑、酶制劑、驅(qū)蟲保健劑、中草藥飼料添加劑等,其主要作用是促進(jìn)動物生長,提高動物增重速度和飼料報酬率,預(yù)防動物疾病,保障動物健康;②飼料儲存添加劑主要包括抗氧化劑、防霉劑、抗結(jié)劑、青儲飼料和粗飼料調(diào)制劑等,其主要作用是延長飼料儲存期,防止飼料營養(yǎng)成分被氧化、腐敗、霉變等;③飼料品質(zhì)改良劑主要包括調(diào)味劑、香料、膠黏劑、著色劑、食欲增進(jìn)劑等,其主要作用是改良飼料的風(fēng)味和品質(zhì),促進(jìn)動物采食。
(二)飼料添加劑的發(fā)展
隨著畜牧、飼料和營養(yǎng)科學(xué)的發(fā)展,飼料添加劑被開發(fā)、命名和廣泛應(yīng)用。世界飼料添加劑開發(fā)已有100多年歷史。塞爾提出的原始型家畜營養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn),以及沃爾夫提出的消化率營養(yǎng)標(biāo)準(zhǔn)為飼料添加劑的開發(fā)奠定了配方基礎(chǔ)。1904年開發(fā)利用骨粉,1912年發(fā)現(xiàn)維生素,1920年開始使用脫脂粉添加劑,1925年明確了元素鈣和磷的作用。最初的飼料添加劑是英國科學(xué)家在20世紀(jì)初提出的飼料補充物。20世紀(jì)初動物營養(yǎng)學(xué)者們發(fā)現(xiàn),在飼料中添加微量的維生素和無機(jī)鹽等營養(yǎng)成分,可補充飼料中不足的營養(yǎng)物質(zhì),平衡飼料的營養(yǎng),并獲得良好的飼養(yǎng)效果。隨著科技的進(jìn)步以及畜牧和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展,飼料補充物的種類和功能不斷增加,其功能和作用機(jī)理已超出動物營養(yǎng)理論范疇,飼料補充物的概念顯得不再科學(xué)和全面。美國科學(xué)家在20世紀(jì)40年代首先提出了飼料添加劑概念,很快得到了國際公認(rèn)并沿用至今。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,新的飼料添加劑不斷問世,豐富著飼料添加劑的內(nèi)容。
(三)飼料添加劑的作用和重要意義
隨著飼料工業(yè)的不斷發(fā)展,養(yǎng)殖業(yè)水平的不斷提高,飼料添加劑成為飼料中不可缺少的重要原料,飼料添加劑工業(yè)也成為飼料工業(yè)的重要組成部分。飼料添加劑在多方面都發(fā)揮著不可替代的作用。例如,對于改進(jìn)飼料加工性能,減少儲存期飼料中營養(yǎng)物質(zhì)損失;平衡和改善動物營養(yǎng)供給,提高飼料的利用率;改善飼料的適口性,增進(jìn)動物采食;增強(qiáng)動物的抗病能力,促進(jìn)繁殖,提高動物產(chǎn)品質(zhì)量。
三、飼料中非法添加物
近年來,使用違禁獸藥、瘦肉精、蘇丹紅、蛋白精等事件屢見報道。這直接影響了我國畜產(chǎn)品聲譽,阻礙了養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展,危害了人體健康。
按照我國2012年5月1日開始實施的《飼料和飼料添加劑管理條例》[2] 禁止經(jīng)營、使用中華人民共和國國務(wù)院(簡稱國務(wù)院)農(nóng)業(yè)行政主管部門公布的飼料原,料目錄、飼料添加劑品種目錄和藥物飼料添加劑品種目錄以外的任何物質(zhì)生產(chǎn)飼料。其具體的目錄和使用規(guī)范詳見中華人民共和國農(nóng)業(yè)部(簡稱農(nóng)業(yè)部)的相關(guān)公告:在農(nóng)業(yè)部1773號公告中,公布了《飼料原料目錄》;在農(nóng)業(yè)部1224號公告中,公布了《飼料添加劑安全使用規(guī)范》(見附錄一);在農(nóng)業(yè)部168號公告中,公布了《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》(見附錄二);在農(nóng)業(yè)部105號公告中,公布了《允許使用的飼料添加劑品種目錄》(見附錄三)。這些條例、使用規(guī)范、目錄,列出了飼料中允許使用哪些物質(zhì)和如何規(guī)范使用這些物質(zhì)[3] 。
據(jù)此,飼料中非法添加物可以這樣認(rèn)定:在飼料中添加使用的,我國飼料原料目錄、飼料添加劑品種目錄和藥物飼料添加劑品種目錄以外的任何物質(zhì)。
飼料中非法添加物主要包括非法藥物添加劑和三聚氰胺等其他非法添加物。從我國飼料禁止添加物的目錄中可以看出,除了三聚氰胺等個別物質(zhì),農(nóng)業(yè)部的公告中禁止使用的添加物的目錄中列出的都是非法藥物添加劑――違禁藥物[3-13] 。且實際生產(chǎn)中,飼料中最常見、最典型的非法添加是添加違禁藥物。因此,本書重點介紹飼料中典型非法添加物――違禁藥物及其相關(guān)檢測技術(shù)。
第二節(jié) 我國飼料中典型非法添加物――違禁藥物現(xiàn)狀
一、定義
按照我國2012年5月1日開始實施的《飼料和飼料添加劑管理條例》,對于飼料中藥物添加劑,應(yīng)禁止經(jīng)營、使用國務(wù)院農(nóng)業(yè)行政主管部門公布的藥物飼料添加劑品種目錄以外的任何物質(zhì)生產(chǎn)飼料,詳見農(nóng)業(yè)部168號公告《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》。
根據(jù)《飼料和飼料添加劑管理條例》和農(nóng)業(yè)部168號公告《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》,可以將飼料中違禁藥物定義為:飼料中添加的我國《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》中藥物飼料添加劑品種目錄以外的任何藥物。
按照《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》規(guī)定,飼料中允許使用的藥物添加劑分為三類,共計115種。第一類藥物添加劑共58種,其預(yù)混劑可添加到飼料中,主要具有治療家禽的球蟲病、促進(jìn)畜禽生長、治療畜禽的細(xì)菌性疾病等作用。第二類藥物添加劑共33種,其預(yù)混劑可在飼料中長時間添加,具有預(yù)防動物疾病、促進(jìn)動物生長作用,但其產(chǎn)品批準(zhǔn)文號須用“藥添字”,生產(chǎn)含有這部分獸藥添加劑的飼料,必須在產(chǎn)品標(biāo)簽中標(biāo)明所含獸藥成分的名稱、含量、適用范圍、停藥期規(guī)定及注意事項等。第三類藥物添加劑共24種,其預(yù)混劑用于防治動物疾病,并規(guī)定療程,僅是通過混飼給藥的飼料藥物添加劑,其產(chǎn)品批準(zhǔn)文號須用“獸藥字”,各畜禽養(yǎng)殖場及養(yǎng)殖戶須憑獸醫(yī)處方購買、使用,所有商品飼料中不得添加。
二、分類
根據(jù)飼料中違禁藥物的實際問題,農(nóng)業(yè)部出臺了一系列公告,列出了飼料中禁止添加的藥物:在農(nóng)業(yè)部176號公告中,公布了《禁止在飼料和動物飲用水中使用的藥物品種目錄》(見附錄五),包括5類違禁藥物;隨著新的非法添加藥物的出現(xiàn),在農(nóng)業(yè)部1519號公告中,公布了《禁止在飼料和動物飲水中使用的物質(zhì)》(見附錄四),包括11種違禁藥物;此外,在食品動物飼料過程中不得使用農(nóng)業(yè)部193號公告《食品動物禁用的獸藥及其他化合物清單》(見附錄六)中所列的18類獸藥及其他化合物。
這些目錄中列出的飼料中違禁藥物,未涵蓋現(xiàn)在所有的違禁藥物,并且也未涵蓋不斷出現(xiàn)的新違禁藥物。但這些目錄明確地列出了違禁藥物種類,對于監(jiān)管飼料中違禁藥物,可操作性更強(qiáng);對這些違禁藥物進(jìn)行分類,并簡要闡述每類違禁藥物性質(zhì)。
飼料中典型非法添加物――違禁藥物添加劑種類復(fù)雜,可以按照其審批用途分為獸藥(見《中華人民共和國獸藥典》,簡稱《中國獸藥典》)、藥品(或人用藥物,見《中華人民共和國藥典》,簡稱《中國藥典》)和未審批藥品(圖1-1)。以農(nóng)業(yè)部176號公告《禁止在飼料和動物飲用水中使用的藥物品種目錄》中的巴比妥類違禁藥為例,苯巴比妥鈉、巴比妥可見于《中國獸藥典》,異戊巴比妥可見于《中國藥典》,苯巴比妥可見于《中國獸藥典》和《中國藥典》;以β-腎上腺受體激動劑為例,鹽酸多巴胺可見于《中國藥典》,而萊克多巴胺和西馬特羅我國均未批準(zhǔn),都屬于未審批藥品。
圖1-1 飼料中典型非法添加物――違禁藥物與飼料添加劑、飼料非法添加劑及獸藥、藥品、未審批藥品關(guān)系示意圖
我國飼料和動物飲用水中違禁藥物可以按照藥物性質(zhì)分為四大類(表1-1):腎上腺素受體激動劑(15種),性激素及具激素樣作用物質(zhì)(19種),精神藥品(21種/類),抗生素及其他抑菌、殺蟲、殺螺劑(23種/類),共計78種/類違禁藥物。
表1-1 飼料和動物飲用水中違禁藥物名單
種類 名稱 檢測標(biāo)準(zhǔn) 公告來源[3-13]
克倫特羅(Clenbuterol)及其鹽、酯及制劑 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)部1063號公告―6―2008,飼料中13種β-受體激動劑的檢測,液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[11] 農(nóng)業(yè)部176號、193號公告
沙丁胺醇(Salbutamol)及其鹽、酯及制劑,包括硫酸沙丁胺醇(SalbutamolSulfate)
西馬特羅(Cimaterol)及其鹽、酯及制劑
萊克多巴胺(Ractopamine)
硫酸特布他林(TerbutalineSulfate)
溴布特羅(Brombuterol)
班布特羅(Bambuterol)
腎上腺 鹽酸齊帕特羅(ZilpaterolHydrochloride)
素受體激動劑 鹽酸氯丙那林(ClorprenalineHydrochloride)
馬布特羅(Mabuterol)
西布特羅(Cimbuterol)
苯乙醇胺A(PhenylethanolamineA) 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)部1486號公告―1―2010,飼料中苯乙醇胺A的測定,高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[12] 農(nóng)業(yè)部176號公告
鹽酸多巴胺(DopamineHydrochloride) 暫無 農(nóng)業(yè)部1519號公告
酒石酸阿福特羅(ArformoterolTartrate)
富馬酸福莫特羅(FormoterolFumatrate)
己烯雌酚(Diethylstibestrol)及其鹽、酯及制劑 中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(SN/T1744―2006),進(jìn)出口動物飼料中己烷雌酚、己烯雌酚、雙烯雌酚殘留量的檢驗方法,氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法 農(nóng)業(yè)部176號、193號公告
苯甲酸雌二醇(EstradiolBenzoate)及其鹽、酯及制劑 暫無
苯丙酸諾龍(NandrolonePhenylpropionate)及其鹽、酯及制劑
性激素 雌二醇(Estradiol) 中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(NY/T918―2004),飼料中雌二醇的測定,高效液相色譜法 農(nóng)業(yè)部176號公告
戊酸雌二醇(EstradiolValerate) 暫無
氯烯雌醚(Chlorotrianisene) 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)部1486號公告―9―2010,飼料中氯烯雌醚的測定,高效液相色譜法
炔諾醇(Ethinylestradiol) 暫無
炔諾醚(Quinestrol)