《分子器件與分子機器:納米世界的概念和前景(原著第2版)》是關于分子器件與分子機器領域的學術專著,是在《分子器件與分子機器——通向納米世界的捷徑》的基礎上進行修訂和更新的。本月保持了原版的基本結構,但是內容上關注了相關領域的相關趨勢。全書對基本概念,用于處理電子和能量的分子機器,存儲器、邏輯門和相關體系以及該領域科學家所扮演的社會角色進行了闡述。
《分子器件與分子機器:納米世界的概念和前景(原著第2版)》不僅對在化學、物理、生物和納米技術領域從事研究活動的科學家有重大意義,它同時可以補充并作為高年級本科生及研究生的學習教材。
幾年前,由于人們對能表現(xiàn)出有用功能的超分子體系的興趣愈濃,我們感覺有必要撰寫一部專著來做一些介紹,以及在整體上對這個科學研究前沿做個總的概述。因此我們決定撰寫《分子器件和分子機器——通向納米世界的捷徑》這本書,該書于2003年2月由Wiley—VCH出版社出版。此書被學界廣為接受和歡迎,被多個最重要的科學期刊引用和評述。2005年,這本書由田禾教授和王利民教授(華東理工大學,上海)翻譯成中文,并由中國化學工業(yè)出版社(北京)出版。該書的日語版也即將由NTS(東京)出版。
最近幾年,人們對設計、合成及操作人工分子器件和機器的興趣逐漸增加。也涌現(xiàn)出很多新的基本觀念并涉及了許多新的體系。在2006年春天,Wiley-VCH告訴我們第一版的書還有一些印刷版,并建議不要重新印刷,他們認為出版此專著的新版本將對科學界更為有用。和幾個同僚商量后,我們確實認識到是時候修訂及更新《分子器件和分子機器——通向納米世界的捷徑》這本書了,我們保留了書名,但修改了副標題以強調這是同一本書的新版本。
《分子器件和分子機器——納米世界的概念和前景》的確保持了原版的基本結構,但是內容卻有了充分的改變,為了幫助讀者認識新興的發(fā)展趨勢,書中關于基本原理的章節(jié)大部分進行了重寫。如關于電子及能量轉移等基本過程的討論,認識分子器件及分子機器與宏觀世界的相似之處,理解納米世界具有許多不一般的特征(并不像科幻電影、電視劇和小說里的那樣),另外關于特殊器件和機器的章節(jié)也同時進行了更新和改進,并加入了一些新的章節(jié)。
和第一版一樣,本書中所涉及的概念都用例證來加以說明,并增加了一些最近出版的期刊上的例子。雖然此書主要關注人工的分子水平的器件和機器,但我們也向讀者介紹了一些自然界的和仿生的體系,以此讓讀者認識“自然”和“人工”之間復雜性的差異是如此之大,同時也讓讀者體驗到生活中材料方面所存在的美妙的化學機理。其中有一章舉例介紹了基于多相或固態(tài)體系的器件和機器,這個體系比起溶液體系更接近于實際應用。附錄中的術語表以及主體索引都經(jīng)過了修訂和擴展。
第1部分 基本概念
第1章 概述
1.1 分子水平的器件和機器
1.2 納米科學與納米技術
1.3 超分子(多組分)化學
1.4 “化大為小”的方法
1.5 “積小為大”的方法
1.6 “積小為大”分子的堆積
1.7 自組裝和共價合成的設計
1.8 能量與信號
參考文獻
第2章 通過分子和超分子體系傳遞能量和信號
2.1 概述
2.2 分子電子學
2.3 分子光子學
2.4 分子離子學
2.5 分子電子光子學
2.5.1 溶液系統(tǒng)
2.5.2 固態(tài)
2.6 分子電子化學離子學
2.7 分子光電子學
2.7.1 均相系統(tǒng)中的光誘導電子轉移
2.7.2 非均相系統(tǒng)中光誘導的電荷的產(chǎn)生
2.8 分子光化學離子學
2.8.1 光子的釋放或吸收
2.8.2 金屬離子的釋放
2.8.3 陰離子的釋放
2.8.4 分子的釋放
2.8.5 構型的變化
2.9 分子化學光子學
2.10 分子化學電子學
2.11 多輸入/過程
2.11.1 兩種有序的化學輸入和一個光輸入產(chǎn)生的光發(fā)射
2.11.2 平行的兩個電化學輸入產(chǎn)生一個有序的化學和光子的過程
2.11.3 光輸入產(chǎn)生并行和串行的過程
參考文獻
第2部分 用于處理電子和能量的分子器件
第3章 光激發(fā)的電子和能量轉移的基本原理
3.1 分子和超分子光化學
3.1.1 分子光化學
3.1.2 超分子光化學
3.2 電子傳遞
3.2.1 Marcus理論
3.2.2 量子力學理論
3.2.2.1 電子因子
3.2.2.2 核因子
3.2.2.3 光電子轉移
3.3 能量轉移
3.3.1 庫侖機理
3.3.2 交換機理
3.4 橋基的作用
參考文獻
第4章 導線及相關體系
4.1 概述
4.2 導電率的測量方法
4.3 電極上的電子轉移過程
4.4 基于光誘導電荷分離的線型體系
4.4.1 概述
4.4.2 雙體、三體和更大的體系
4.4.3 含有金屬絡合物的共價連接的體系
4.4.4 包含卟啉的共價連接體系
4.4.5 基于有機化合物的共價相連體系
4.4.6 DNA及相關體系
4.5 非均相的光誘導的電子轉移
4.6 能量傳遞
4.6.1 含有金屬絡合物的共價連接體系
4.6.2 包含卟啉的共價鍵合體系
4.6.3 基于有機化合物的共價相連的體系
4.6.4 DNA及其相關體系
參考文獻
第5章 分子開關中的電子轉移和能量傳遞過程
5.1 概述
5.2 開關電子轉移
5.2.1 光輸入
5.2.1.1 長壽命開關
5.2.1.2 快速和超快速開關
5.2.2 氧化還原插入
5.2.3 酸堿輸入
5.2.4 其他因素
5.3 開關能量傳遞
5.3.1 光輸入
5.3.2 氧化還原插入
5.3.3 酸一堿插入
5.3.4 其他因素
參考文獻
第6章 光收集天線
6.1 概述
6.2 天然天線系統(tǒng)
6.3 樹枝狀分子
6.3.1 基于卟啉的陣列和樹枝狀分子
6.3.1.1 卟啉基陣列
6.3.1.2 樹枝狀分子
6.3.2 含金屬絡合物的樹枝狀分子
6.3.2.1 金屬絡合物作為核的體系
6.3.2.2 金屬絡合物作為分支中心的體系
6.3.3 基于有機發(fā)色團的樹枝狀分子
6.3.3.1 聚芳醚樹枝狀分子
6.3.3.2 苯乙炔樹枝狀分子
6.3.3.3 聚亞苯基和低聚(對亞苯基次亞乙烯基)樹枝狀分子
6.3.4 主一客體系統(tǒng)
6.3.4.1 主體有機分子系統(tǒng)
6.3.4.2 主體金屬離子體系
6.4 其他系統(tǒng)
6.4.1 多發(fā)色團的環(huán)糊精
6.4.2 酞菁
6.4.3 方形金屬超分子
6.4.4 輪烷
6.4.5 沸石
6.4.6 聚電解質
6.4.7 聚合物
6.4.8 生物結構的自組裝
參考文獻
第7章 太陽能轉化
7.1 簡介
7.2 自然界的光合成
7.2.1 概述
7.2.2 細菌的光合作用
7.2.3 光合系統(tǒng)Ⅱ
7.3 人工的光合作用
7.3.1 概述
7.3.2 氫經(jīng)濟
7.3.3 水的光化學分解
7.3.4 人工天線和反應中心組裝單元的結合
7.3.4.1 簡介
7.3.4.2 有機化合物和卟啉體系
7.3.4.3 金屬絡合物體系
7.3.5 多電子氧化還原過程與單光子電荷分離過程的結合
7.3.5.1 概述
7.3.5.2 氧氣釋放中電子與質子轉移
7.3.5.3 其他體系
7.3.6 組裝方案
7.3.6.1 概述
……
第3部分 存儲器、邏輯門和相關體系
第8章 雙穩(wěn)態(tài)和多穩(wěn)態(tài)體系
第9章 邏輯門和邏輯電路
第4部分 分子水平上的器件、機器、馬達
第10章 基本原理
第11章 自發(fā)的類機械運動
第12章 與開關及換位相關的運動
第13章 DNA納米機器
第14章 線性運動
第15章 旋轉運動
第16章 從溶液到非均相體系
第5部分 科學和社會
第17章 我們這個時代的科學地位
附錄
術語表
縮略語
主題索引
第1部分 基本概念
第1章 概述
1.8 能量與信號
與宏觀世界的機器和器件一樣,分子機器與器件的運轉也需要能量,并且也需要與操作員進行交流的信號。
分子機器與器件屬于化學體系,因此它們的運轉是通過化學反應來進行的。廣義地說,意味著電子和核的重排。但是在有些情況下,分子機器與器件基本上是在電子或能量轉移的基礎上(未發(fā)生核的重排)發(fā)揮作用的。而在其他某些情況下,分子機器與器件的運行是基于核在大范圍內的轉移。
分子機器與器件運轉所需要的能量可以由(i)化學試劑, (ii)吸收質子,(iii)電子得失等途徑提供。鑒于當前化學燃料的短缺以及日趨嚴峻的環(huán)境問題,太陽能是首選的理想能源,并且在利用的過程中不會產(chǎn)生廢物。即使在知識經(jīng)濟的社會,不可再生能源的消耗以及廢棄物的不斷累積的確會帶來非常嚴峻的問題。
我們需要合適的信號來監(jiān)控分子器件與機器的運行。既然一種由單分子組成的體系在呈現(xiàn)特定功能時也會相應改變自身的狀態(tài),那么任何與這種狀態(tài)改變相關的信號都可用。在這點上,可以利用任何化學或物理的技術。最常用的是光譜技術(特別是核磁共振譜,Uv-vis吸收光譜和發(fā)光光譜),對于給體一受體相互作用的系統(tǒng),電化學技術也相當有用。